Teoria Da Ligação de Valência

Teoria de Ligação de Valência
Profa Dra Fabiana Mancilha

Aula 1
Equação de Schrödinger
1926: Erwin Rudolf Josef Alexander Schrödinger
Propõe uma equação que descreve a evolução temporal de um

estado quântico. Essa equação procura descrever o comportamento
do elétron em termos de equações diferenciais similares àquelas que
governam o movimento ondulatório. Esse modelo é puramente
teórico e deve a sua validade aos resultados e conclusões obtidas
experimentalmente.
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1926: Erwin Rudolf Josef Alexander Schrödinger
Propõe uma equação que descreve a evolução temporal de um

estado quântico. Essa equação procura descrever o comportamento
do elétron em termos de equações diferenciais similares àquelas que
governam o movimento ondulatório. Esse modelo é puramente
teórico e deve a sua validade aos resultados e conclusões obtidas
experimentalmente.
Essa equação tem a seguinte expressão:
3
A abordagem de Schrödinger foi substituir a trajetória precisa da

partícula por uma função de onda, ψ, uma função matemática com
valores que variam com a posição e o tempo.
4
A abordagem de Schrödinger foi substituir a trajetória precisa da

partícula por uma função de onda, ψ, uma função matemática com
valores que variam com a posição e o tempo.
O físico alemão Max Born propôs uma interpretação física para a

função de onda: a probabilidade de encontrar uma partícula em uma
região é proporcional ao valor de ψ2. Por essa razão, ψ2 é chamado de
densidade de probabilidade.
5
IMPORTANTE: Passou-se de uma formulação determinista

para uma estatística. Não se determina mais onde o
elétron está, mas qual a probabilidade de que esteja em
uma região do espaço.
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Em 1927, Schrödinger, ao resolver a equação proposta

por ele mesmo para o átomo de hidrogênio, chegou ao
mesmo resultado de Bohr para os níveis de energia
permitidos para o elétron, onde n é o número quântico
principal:
7
O número quântico principal, n, é um número inteiro

que indica os níveis de energia, de n = 1 (mais baixo), n =
2 para o segundo, até o infinito, onde a energia é zero e o
elétron se liberta da ação do núcleo, isto é, não pertencerá
mais ao átomo e originará um íon.
8
Números quânticos
Estuda as diferenças de energias dos elétrons e identifica cada elétron
individualmente associada a quatro números quânticos.
9
Números quânticos
Estuda as diferenças de energias dos elétrons e identifica cada elétron
individualmente associada a quatro números quânticos.
Os números quânticos podem ser considerados

como o “””””“endereço”””””” de cada elétron.
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Números quânticos
As funções de onda da equação de Schrödinger são chamadas de orbitais
atômicos.
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Números quânticos
As funções de onda da equação de Schrödinger são chamadas de orbitais
atômicos.
O modelo atômico da mecânica quântica usa três números quânticos para
descrever um orbital:
- Número quântico principal (n).

- Número quântico secundário (l).
- Número quântico magnético (ml).
- Número quântico de spin (ms).
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Número quântico principal - n
- Relacionado ao tamanho e à energia do orbital.
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Obs.: para outros átomos, a energia depende principalmente, mas não
completamente, do valor de n.
14

-Pode ter valores positivos e inteiros: n = 1, 2, 3, ...,
15

-Pode ter valores positivos e inteiros: n = 1, 2, 3,...
- À medida que n aumenta, o orbital torna-se maior. Assim, o elétron:

- fica mais tempo afastado do núcleo
- possui energia potencial menos negativa, isto é, fica menos fortemente
ligado ao núcleo.
16
Associa-se, a cada valor de n, uma letra, correspondente a uma camada
eletrônica ou nível eletrônico:
Assim, a camada eletrônica é constituída por todos os orbitais de um nível principal do

átomo.
17
n =1 n= 2 n= 3
18
E 19
Número quântico azimutal ou secundário - l
- Está relacionado ao momentum angular do orbital.
20
- Define o formato do orbital.
21
- Define o formato do orbital.
- Pode ter valores não negativos e inteiros: l = 0, 1, 2,..., n - 1.

O valor de l para determinado orbital é normalmente representado pelas letras
s, p, d e f, correspondendo aos valores de l = 0, 1, 2 e 3, respectivamente. Esses são
os subníveis eletrônicos.
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OBS.1: os símbolos s, p, d e f vêm da classificação antiga, em inglês, das linhas

espectroscópicas, como “sharp” (estreita), “principal” (principal), “diffuse” (difusa)
e “fundamental” (fundamental).
23

OBS.2: para l > 3 utiliza-se as letras g, h, ..., em ordem alfabética.
24

OBS.2: para l > 3 utiliza-se as letras g, h, ..., em ordem alfabética.
OBS.3: não existe (ainda) elemento que tenha l > 3.
25
- Pode assumir somente valores entre 0 e n-1, onde n é o número quântico

principal.
l
- Quanto maior for , maior será a energia do elétron.
26
27
28
29
l= 0 (s) l= 1 (p) l= 2 (d)
E 30
Número quântico magnético - ml
- Especifica a orientação permitida para uma nuvem eletrônica no espaço. O

número de orientações permitidas está diretamente relacionado à forma da nuvem
(designada pelo valor de l)
31
Número quântico magnético - ml
- Especifica a orientação permitida para uma nuvem eletrônica no espaço. O

número de orientações permitidas está diretamente relacionado à forma da nuvem
(designada pelo valor de l)
- Pode assumir valores inteiros de -l até +l:
32
ml = 0 : corresponde ao subnível s, onde existe somente uma orientação (ml = 0)
33
m l= 1 : corresponde ao subnível p, onde existem três orientações permitidas, que
surgem em decorrência dos três valores de ml (+1, 0, -1). Os três orbitais p são
denominados px, py e pz e são orientados de acordo com os três eixos cartesianos (x, y e
z).
34
ml= 2: corresponde ao subnível d onde existem cinco orientações permitidas, ou
seja, cinco valores de ml (-2, -1, 0, +1, +2).
35
ml= 3: corresponde ao subnível f onde existem sete orientações permitidas, ou seja,
cinco valores de ml ( -3,-2, -1, 0, +1, +2, +3).
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37
n (nível) l (subnível) 2l + 1 ml
1 0 (s) 1 0
38
2 0 (s) 1 0
1 (p) 3 -1, 0, +1
39
2 0 (s) 1 0
1 (p) 3 -1, 0, +1
40
0 (s) 1 0
3 1 (p) 3 -1, 0, +1
2 (d) 5 -2, -1, 0, +1, +2
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0 (s) 1 0
3 1 (p) 3 -1, 0, +1
2 (d) 5 -2, -1, 0, +1, +2
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0 (s) 1 0
4 1 (p) 3 -1, 0, +1
2 (d) 5 -2, -1, 0, +1, +2
3 (f) 7 -3, -2, -1, 0, +1, +2, +3
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0 (s) 1 0
4 1 (p) 3 -1, 0, +1
2 (d) 5 -2, -1, 0, +1, +2
3 (f) 7 -3, -2, -1, 0, +1, +2, +3
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Orbitais g
45
Orbitais h
46
47
Número quântico de spin - ms
Ao analisarem os espectros de linhas de átomos multieletrônicos com mais

detalhes, os cientistas observaram que as linhas, tidas como únicas, na verdade
eram pares de linhas pouco espaçados. Isso significava que existiam duas vezes
mais níveis de energia do que se “supunha”.
48
Esse resultado está de acordo com o experimento de Stern-Gerlach, que

mostrou a quantização espacial.
Combinando esses resultados, em 1925, Gerorge Uhlenbeck e Samuel

Goudsmit propuseram que o elétron possuía uma propriedade intrínseca, chamada
spin eletrônico.
49
Assim, o número quântico spin foi introduzido com o objetivo de tornar a teoria
coerente com o experimento. Nesse sentido, ele difere dos três números quânticos
anteriores, que são originários da solução da equação de Schrödinger para o átomo
de hidrogênio. Este número quântico não está relacionado a n, l ou ml. Ele pode ter
qualquer um dos dois valores possíveis:
ms = -1/2 ou +1/2
50
IMPORTANTE: O termo spin significa rotação, devido à alusão de uma partícula

dotada de carga elétrica líquida em movimento criar um campo magnético. Assim,
imaginou-se o elétron como uma pequena esfera que gira em torno do seu eixo,
como a Terra em seu movimento de rotação.
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IMPORTANTE: O termo spin significa rotação, devido à alusão de uma partícula

dotada de carga elétrica líquida em movimento criar um campo magnético. Assim,
imaginou-se o elétron como uma pequena esfera que gira em torno do seu eixo,
como a Terra em seu movimento de rotação.
No entanto, imaginar o elétron como uma esfera é tratá-lo apenas como uma
partícula, eliminado o caráter dualístico. Mostrou-se que, se o elétron efetivamente
fosse uma esfera, ele teria tamanho maior que o do próprio átomo!
52
53
54
55
LIGAÇÕES QUÍMICAS
56
Ligações químicas
Gilbert Lewis foi o primeiro a apresentar um modelo de
ligação química:
- uma ligação química entre dois átomos é formada por um par

de elétrons que pertence igualmente a ambos, de forma
compartilhada.
57
Gilbert Lewis foi o primeiro a apresentar um modelo de
ligação química:
- uma ligação química entre dois átomos é formada por um par

de elétrons que pertence igualmente a ambos, de forma
compartilhada.
- dois elétrons pertencentes a dois átomos formam uma ligação

dupla e três pares uma ligação tripla.
58
- demais elétrons, que não estiverem compartilhados, são

chamados de pares de elétrons isolados.
- átomos obtém configuração mais estável quando têm 8

elétrons na camada de valência (4 pares) = regra do octeto.
59
Ligação covalente
- Ligações covalentes são formadas pelo compartilhamento de pares de elétrons

entre dois átomos não metálicos (especialmente C, Si, N, P, O, S, F, Cl, Br, I e H).
60
Ligação covalente
- Ligações covalentes são formadas pelo compartilhamento de pares de elétrons

entre dois átomos não metálicos (especialmente C, Si, N, P, O, S, F, Cl, Br, I e H).
- Assim como ocorre na ligação iônica, a ligação covalente se forma para que os
átomos se estabilizem com 8 elétrons na camada de valência, adquirindo a
estabilidade de gás nobre (regra do octeto).
61
Ligação covalente
- Uma ligação covalente só pode ocorrer entre átomos de não-metais devido à
pequena diferença de eletronegatividade entre todos os elementos não-metálicos.
Todos os não-metais são bastante eletronegativos e por isso todos eles tendem a
receber elétrons em sua camada de valência.
62
Ligação covalente
- Uma ligação covalente só pode ocorrer entre átomos de não-metais devido à
pequena diferença de eletronegatividade entre todos os elementos não-metálicos.
Todos os não-metais são bastante eletronegativos e por isso todos eles tendem a
receber elétrons em sua camada de valência.
- Assim, como é impossível que todos os átomos recebam elétrons sem ceder
nenhum, estes átomos compartilham seus elétrons, formando pares eletrônicos.
Cada par eletrônico compartilhado pertence simultaneamente aos dois átomos,
constituindo, portanto, uma ligação química.
63
Representações de Lewis
- Uma molécula é um conjunto de átomos unidos por ligações covalentes. As
moléculas têm composição e estrutura bem definidas.
64
Por exemplo: a molécula de água é formada pela união entre dois átomos de
hidrogênio e um átomo de oxigênio, sendo representada pela fórmula molecular
H2O e possuindo a seguinte fórmula estrutural:
65
Por exemplo: a molécula de água é formada pela união entre dois átomos de
hidrogênio e um átomo de oxigênio, sendo representada pela fórmula molecular
H2O e possuindo a seguinte fórmula estrutural:
- Cada traço entre dois átomos na fórmula estrutural representa um par de elétrons
sendo compartilhado por estes dois átomos.
66
- As ligações covalentes ocorrem quando átomos muito eletronegativos completam
seus octetos compartilhando elétrons, unindo-se para formar uma molécula.
67
- As ligações covalentes ocorrem quando átomos muito eletronegativos completam
seus octetos compartilhando elétrons, unindo-se para formar uma molécula.
- Como o oxigênio tem seis elétrons na camada de valência (grupo 16), duas
ligações covalentes simples são suficientes para que seu octeto se complete. Já o
hidrogênio possui apenas um elétron na camada de valência, mas é capaz de
realizar apenas uma ligação covalente, pois se estabiliza com apenas dois elétrons,
adquirindo a estabilidade do gás nobre hélio (He).
68
Valência
- Valência é definida como o número de ligações covalentes realizadas por um

átomo em uma molécula. Nessa definição, considera-se uma ligação dupla como
sendo duas ligações e uma ligação tripla como sendo três ligações.
69
Valência
- Valência é definida como o número de ligações covalentes realizadas por um

átomo em uma molécula. Nessa definição, considera-se uma ligação dupla como
sendo duas ligações e uma ligação tripla como sendo três ligações.
- A valência não é sempre a mesma para um mesmo tipo de átomo. Porém, as

valências usuais de vários átomos podem ser obtidas facilmente a partir da posição
dos elementos na Tabela Periódica.
70
71
- Por exemplo, o átomo de oxigênio (grupo 16) tem 6 elétrons na camada de
valência e por isso completa seu octeto realizando duas ligações covalentes, seja na
forma de duas ligações simples (─O─) ou na forma de uma ligação dupla (O═).
72
- Por exemplo, o átomo de oxigênio (grupo 16) tem 6 elétrons na camada de
valência e por isso completa seu octeto realizando duas ligações covalentes, seja na
forma de duas ligações simples (─O─) ou na forma de uma ligação dupla (O═).
- O conhecimento das valências usuais dos átomos, em especial C, H, O e N é de

grande utilidade, pois permite a previsão e a racionalização das estruturas de
muitas moléculas, principalmente na química orgânica – a química dos compostos
de carbono. Por exemplo, é possível prever que a fórmula estrutural do propano
(um dos componentes do gás de cozinha), cuja fórmula molecular é C3H8, seja
73
- É possível prever também casos em que uma mesma fórmula molecular seja
válida para dois ou mais compostos diferentes (isto é chamado de isomeria; duas
moléculas diferentes com a mesma fórmula molecular são chamadas de isômeros).
Por exemplo, podemos prever que existam dois compostos com fórmula molecular
C2H6O:
74
75
Teoria VSEPR
- Teoria de repulsão dos pares de elétrons no nível de valência ou VALENCE SHELL

ELECTRON PAIR REPULSION é uma regra para determinar a geometria molecular.
76
Teoria VSEPR

- Desenvolvida por Ronald Gillespie, estabelece que a geometria

de uma molécula é uma consequência da sua conformação
eletrônica de valência.
77
Teoria VSEPR

- Desenvolvida por Ronald Gillespie, estabelece que a geometria

de uma molécula é uma consequência da sua conformação
eletrônica de valência.
- As estruturas de Lewis mostram como os átomos estão unidos

nas moléculas e nos íons poliatômicos. Entretanto, elas não
mostram a geometria tridimensional
78
Teoria VSEPR
As moléculas têm formas espaciais e tamanhos definidos pelos ângulos e pelas

distâncias entre os núcleos de seus átomos constituintes.
79
Teoria VSEPR

Definimos o arranjo eletrônico pelas posições no espaço tridimensional de

todos pares de elétrons (ligantes ou não ligantes).
80
Teoria VSEPR

Definimos o arranjo eletrônico pelas posições no espaço tridimensional de

todos pares de elétrons (ligantes ou não ligantes).
Os elétrons assumem um arranjo no espaço para minimizar a repulsão

elétron-elétron.
81
Para determinar a geometria de uma molécula, o modelo da repulsão dos pares
eletrônicos da camada de valência propõe uma sequência de passos que leva em
conta as ideias que acabamos de expor:
82
Ex: SnCl4
83
Ex: SnCl4
1°- Determinar o número de elétrons que cada elemento apresenta na camada de
valência (CV):
Sn (Z=50) nº de elétrons na CV = 4
Cl (Z=17) nº de elétrons na CV =28
84
Ex: SnCl4
1°- Determinar o número de elétrons que cada elemento apresenta na camada de
valência (CV):
• Sn (Z=50) nº de elétrons na CV = 4
• Cl (Z=17) nº de elétrons na CV = 28
Sn = [Kr] 5s2 4d10 5p2

Cl = [Ne] 3s2 3p5
85
2°- Somar o total de elétrons de valência de todos os átomos que formarão a
estrutura:
1 Sn e 4 Cl
• Sn: 1 átomo x 4 e- = 4 e- 32 elétrons
• Cl: 4 átomos x 7 e- = 28 e-
86
2°- Somar o total de elétrons de valência de todos os átomos que formarão a
estrutura:
1 Sn e 4 Cl
• Sn: 1 átomo x 4 e- = 4 e- 32 elétrons
• Cl: 4 átomos x 7 e- = 28 e-
3°- Determinar a quantidade de pares de elétrons que farão parte da

representação de Lewis:
• como são 32 e-, tem-se 16 pares de elétrons
87
4°- Identificar o átomo central (aquele que terá ao seu redor os outros átomos).
Não existe uma teoria que predefina o átomo central, porém:
• Tamanho maior para acomodar os outros átomos ao redor;
• Pode formar várias ligações;
88
• Em geral tem atomicidade 1;
• Pode formar várias ligações; Sn
89
• Em geral tem atomicidade 1;
• Pode formar várias ligações; Sn
5°- Distribuir os pares de elétrons ao redor dos átomos que estão em volta do
átomo central, respeitando o número máximo de elétrons mais externos possível
permitido para cada um dos átomos.
90
91
Cada traço = 2 e- = 8 e-
32 – 8 = 24 e-
92
32 – 8 = 28 e-
93
Tetraédrica
32 – 8 = 28 e-
94
- Se sobrarem pares de elétrons, eles devem ser colocados no átomo central.
95
Exemplo: determinação da estrutura de Lewis da amônia: NH3

N: 5 elétrons de valência = 5 e-
H: 1 elétron de valência = 1 e-
96

1 N = 5 e-
3 H = 3 e-
97

1 N = 5 e-
8 e- = 4 pares de elétrons
3 H = 3 e-
98

Pirâmide trigonal
8 – 6 = 2 e-
99
- Moléculas com ligações múltiplas
Quando distribuem-se os pares de elétrons em torno dos átomos que estão em

volta do átomo central e este fica com um número de elétrons inferior ao número
máximo que ele poderia ter isso indica a formação de ligações múltiplas.
100
Exemplo: determinação da geometria do CO2

C = 4 elétrons de valência = 4 e-
O = 6 elétrons de valência = 6 e-
101

1 C = 4 e-
2 O = 12 e-
102

1 C = 4 e-
2 O = 12 e-
103
16 – 4 = 12 e-
104
16 – 4 = 12 e-
12 – 4 = 8 e-
105
16 – 4 = 12 e-
Linear
12 – 4 = 8 e-
106
107
Bibliografia
- ATKINS, P.; JONES, L. Princípios de Química: Questionando a Vida Moderna e o meio Ambiente. 3ªEd. São
Paulo: Bookman,2006.
- BROWN,T.L.; LEMAY, H.E.; BURSTEN,B.E.; Química a Ciência Central. 9ªEd. São Paulo: Pearson Prentice Hall,
2005.
- HALLIDAY, D.; RESNICK, R.; WALKER, J. Fundamentos de Física. 4ª ed. Rio de Janeiro: LTC, 1995. vol. 4.
- HARVEY, B.G. Química Nuclear. São Paulo: EDUSP, 1969.
- MAHAN, B.H. Química: um curso universitário. 2ªed. São Paulo: Editora Edgard Blücher ltda, 1978.
- MAIA, D.J.; BIANCHI,J.C.de A. Química Geral: fundamentos. 1ªEd. São Paulo: Pearson Prentice Hall, 2007.
- MASTERTON, W.L.; SLOWINSKI,E.J.;STANITSKI,C.L. Princípios de Química. 6ªed. Rio de Janeiro: Editora
Guanabara, 1990.
- TIPLER, Paul A.; LLEWELLYN, Ralph A. Física moderna. Rio de Janeiro: LTC, 2001.
- http://astro.if.ufrgs.br/rad/espec/espec.htm (acessado em 29/08/2011)
- http://200.156.70.12/sme/cursos/EQU/EQ20/modulo1/aula0/aula02/03.html (acessado em 02/09/2011)
108

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Profa Dra Fabiana Mancilha

Propõe uma equação que descreve a evolução temporal de um

Propõe uma equação que descreve a evolução temporal de um

A abordagem de Schrödinger foi substituir a trajetória precisa da

A abordagem de Schrödinger foi substituir a trajetória precisa da

O físico alemão Max Born propôs uma interpretação física para a

IMPORTANTE: Passou-se de uma formulação determinista

Em 1927, Schrödinger, ao resolver a equação proposta

O número quântico principal, n, é um número inteiro

Os números quânticos podem ser considerados

- Número quântico principal (n).

- Número quântico magnético (ml).

- Número quântico de spin (ms).

- Relacionado ao tamanho e à energia do orbital.

- Relacionado ao tamanho e à energia do orbital.

- Relacionado ao tamanho e à energia do orbital.

-Pode ter valores positivos e inteiros: n = 1, 2, 3, ...,

- Relacionado ao tamanho e à energia do orbital.

-Pode ter valores positivos e inteiros: n = 1, 2, 3,...

- À medida que n aumenta, o orbital torna-se maior. Assim, o elétron:

Assim, a camada eletrônica é constituída por todos os orbitais de um nível principal do

- Está relacionado ao momentum angular do orbital.

- Está relacionado ao momentum angular do orbital.

- Define o formato do orbital.

- Está relacionado ao momentum angular do orbital.

- Define o formato do orbital.

- Pode ter valores não negativos e inteiros: l = 0, 1, 2,..., n - 1.

OBS.1: os símbolos s, p, d e f vêm da classificação antiga, em inglês, das linhas

OBS.1: os símbolos s, p, d e f vêm da classificação antiga, em inglês, das linhas

OBS.2: para l > 3 utiliza-se as letras g, h, ..., em ordem alfabética.

OBS.1: os símbolos s, p, d e f vêm da classificação antiga, em inglês, das linhas

OBS.2: para l > 3 utiliza-se as letras g, h, ..., em ordem alfabética.

OBS.3: não existe (ainda) elemento que tenha l > 3.

- Pode assumir somente valores entre 0 e n-1, onde n é o número quântico

- Especifica a orientação permitida para uma nuvem eletrônica no espaço. O

- Especifica a orientação permitida para uma nuvem eletrônica no espaço. O

- Pode assumir valores inteiros de -l até +l:

Ao analisarem os espectros de linhas de átomos multieletrônicos com mais

Esse resultado está de acordo com o experimento de Stern-Gerlach, que

Combinando esses resultados, em 1925, Gerorge Uhlenbeck e Samuel

IMPORTANTE: O termo spin significa rotação, devido à alusão de uma partícula

IMPORTANTE: O termo spin significa rotação, devido à alusão de uma partícula

- uma ligação química entre dois átomos é formada por um par

- uma ligação química entre dois átomos é formada por um par

- dois elétrons pertencentes a dois átomos formam uma ligação

- demais elétrons, que não estiverem compartilhados, são

- átomos obtém configuração mais estável quando têm 8

- Ligações covalentes são formadas pelo compartilhamento de pares de elétrons

- Ligações covalentes são formadas pelo compartilhamento de pares de elétrons

- Valência é definida como o número de ligações covalentes realizadas por um

- Valência é definida como o número de ligações covalentes realizadas por um

- A valência não é sempre a mesma para um mesmo tipo de átomo. Porém, as

- O conhecimento das valências usuais dos átomos, em especial C, H, O e N é de

- Teoria de repulsão dos pares de elétrons no nível de valência ou VALENCE SHELL

- Teoria de repulsão dos pares de elétrons no nível de valência ou VALENCE SHELL

- Desenvolvida por Ronald Gillespie, estabelece que a geometria

- Teoria de repulsão dos pares de elétrons no nível de valência ou VALENCE SHELL

- Desenvolvida por Ronald Gillespie, estabelece que a geometria

- As estruturas de Lewis mostram como os átomos estão unidos

As moléculas têm formas espaciais e tamanhos definidos pelos ângulos e pelas

As moléculas têm formas espaciais e tamanhos definidos pelos ângulos e pelas

Definimos o arranjo eletrônico pelas posições no espaço tridimensional de