Equação de Schrödinger em 3

dimensões
Cristina Aguilar
• Até o momento nós estudamos problemas em Mecânica Quântica
restritos a uma dimensão. Apesar deles ilustrarem as características
básicas como a quantização da energia, nós precisamos de um
tratamento tridimensional para tratar de problemas de física atômica,
nuclear e de estado-sólido.

• Para tratar desses problemas, novos graus de liberdade serão introduzidos

( e coordenadas adicionais necessárias para descrevê-los. )

• O nível de dificuldade da matemática necessária aumentará….

• O objetivo desse capítulo é estudar o átomo de hidrogênio em 3D.

Partícula em uma caixa 3D
• Vamos explorar como se comporta um partícula confinada
em uma caixa cúbica. Os lados da caixa tem comprimento
L e ocupa a região do espaço onde 0<x,y,z<L como mostra a figura .

Uma partícula clássica iria se deslocar dentro da caixa e cada vez que ela se
chocasse com as paredes da caixa seu momento troca de sinal.

Em coordenadas cartesianas, a equação de Schrödinger independente do

tempo em 3D tem a seguinte forma

Laplaciano em
coordenadas cartesianas
Massa reduzida
• Vamos considerar que o potencial pode ser escrito da seguinte forma

• A equação de Schrödinger pode ser escrita como

A solução dessa equação pode ser escrita como o produto de três funções de
ondas, uma para x, outra para y e outra para z. Ou seja podemos escrever
que

Substituindo essa solução na equação acima e dividindo por ψ(x,y,z),

encontramos
Cada uma das expressões nos colchetes é função de apenas uma das variáveis x,y e z.
Portanto, cada termo deve ser uma constante cuja a soma deve ser igual a E. Assim
podemos escrever que

Cada uma dessas

equações tem a
forma da eq.
unidimensional que
estudamos
anteriormente .

Com a condição adicional que:

• Desde que a partícula é livre dentro da caixa, nós tomamos a energia
potencial V1(x)=V2(y)=V3(z)=0. Assim as equações diferencias que temos
que resolver serão:

• As equações acima são as mesmas que encontramos quando estudamos o

poço infinito em uma dimensão. Vimos que quando aplicamos as
condições de contorno na parede localizadas entre 0 e L a solução era
ψ1 (x) = A sen(k1x) onde . Vimos que as condições de
contorno levam à

Onde n1 é um número inteiro n=1,2,….

• As soluções para as outras equações são construídas exatamente da
mesma forma. Assim teremos que a solução para uma partícula em uma
caixa 3D é dada por :

Onde a energia total do sistema é:

ou em termos dos números quânticos, n1, n2, e n3, (que são números inteiros)
temos que:

Observe que a energia e a função de onda são caracterizadas por três

números quânticos resultantes de três condições de contorno, uma para
cada coordenada.
• No caso da caixa 3D os três números quânticos são independentes (um
valor que um assume não interfere no valor do outro), mas em breve
veremos que existem casos em que eles estão amarrados.

• Para a caixa , o estado fundamental corresponde a escolha dos números

quânticos n1=n2=n3=1. Assim:

• Note que existem três possíveis estados excitados, que levam a mesma
energia total do sistema eles podem ser:

n1=2 n2=1 n3=1

n1=1 n2=2 n3=1

n1=1 n2=1 n3=2

• Cada um desses conjuntos de números quânticos corresponde a uma
função de onda diferente. Por exemplo, temos para cada caso as
seguintes funções de ondas

Quando diferentes estados tem a mesma energia, esse nível de energia é

dito ser DEGENERADO.

• No sistema acima, o primeiro nível excitado é triplamente degenerado.

• O sistema tem níveis degenerados devido ao alto grau de simetria

associado com o problema. A degenerecência poderia ser removida, se o
tamanho de cada lado da caixa fosse diferente.
Os números quânticos e a degenerecência dos
níveis de energia de uma partícula confinada
em uma caixa cúbica.
 Normalização da função de onda
• A normalização da função de onda de uma partícula confinada na caixa,
segue o mesmo procedimento que definimos anteriormente, só que agora
precisamos integrar o módulo ao quadrado nas três variáveis x, y e z ou
seja para o estado fundamental (n1=n2=n3=1) temos para 0<x,y,z<L a
função de onda

Assim, para as 3 integrais temos:

 Forças centrais e momento angular
• A formulação da equação de Schrödinger em coordenadas cartesianas é a
generalização mais simples para dimensões maiores. Mas nem sempre ela
é a mais útil para ser aplicada.

• Um elétron de um átomo que é atraído pelo núcleo através de uma força

de Coulomb entre cargas opostas. Este exemplo é de uma força central,
que é direcionada para um ponto fixo.

A força central é direcionada para um

ponto fixo no caso o núcleo. As
coordenadas escolhidas são as
coordernadas esféricas r, θ e φ centradas
no núcleo
• Se a força central é conservativa, então a energia da partícula (cinética +
potencial ) é constante e E torna-se um candidato para quantização.

• Mas para forças centrais, o momento angular L é também constante.

• Passando a equação de Schrödinger para coordenadas esféricas, onde a

transformação é dada por

• Depois de bastante trabalho algébrico chegamos em

• O primeiro passo para resolver a equação parcial dada, e procurar por
soluções separáveis escrevendo a função de onda ψ(r,θ,φ) como sendo o
produto de funções de uma única variável. Assim podemos escrever:

• Fazendo todas as derivadas indicadas na eq. anterior chegamos em:

Como as derivadas em relação a r ,θ e φ so atuam em R(r), f(θ) e g(φ)

respectivamente: divida por -2µr2 /hRfg

Depende somente de r Depende de θ,φ

φ
• Assim os dois lados da equação devem ser iguais a mesma constante, que
chamaremos de de l(l+1) -> l é chamado o número quântico orbital
(associado ao momento angular orbital). Rearrajando a parte angular
temos

depende somente de φ depende somente de θ

• Note a parte angular é independente da forma do potencial. Portanto se
resolvemos a equação uma vez, teremos a solução da parte radial
determinada para todos os problemas com potencial que dependa
exclusivamente de r. Fazendo mais uma vez o mesmo procedimento,
igualando os dois lados a uma constante –m2 (m é chamado número
quântico magnético). Encontramos a equação

Para que a função seja periódica

g(φ+2π) = g(φ)
m deve ser inteiro
• Igualando também o lado direito da eq. a –m2 e resolvendo a equação
diferencial encontramos que a solução é:

Onde

Essa função é conhecida como funções de Legendre associadas. O produto

as soluções da parte angular gm(φ) e flm (θ) aparecem com frequência em
problemas de física

E são conhecidos como harmônicos esféricos!

Importante saber: Que a solução da parte angular da eq. de Schrödinger

em coordernadas esféricas são os esféricos harmônicos.
• Obtemos um resultado muito importante: Para qualquer potencial da
forma V=V(r), o momento angular é quantizado e seus valores permitidos
(autovalores) são dados por:

• l é o número quântico do momento angular. A componente de z do

momento angular Lz é quantizada também, e seus valores permitidos são:

• O significado da eq. acima é que o momento angular L cujo módulo é

dado pelos valores de pode apontar somente em direções que a
projeção de L no eixo z, seja zero ou um múltiplo inteiro de
Exemplo: Um sistema tem momento angular caracterizado pelo número
quântico l=2, quais são os valores possíveis de Lz, qual o módulo de L

Os valores possíveis de Lz são dados pela equação da página anterior :

Para l=2 os valores de m permitidos são:

Assim os valores possíveis de Lz são:

O módulo de L para l=2 é dado por

(a) As possíveis projeções do momento angular orbital para o caso
l=2. (b) Numa perspectiva em 3D, o momento angular orbital L
está dentro da superfície do cone. Como não podemos
determinar Lx e Ly com precisão indeterminada, L pode
precessionar ao redor do eixo z. determinar Lx e Ly muda
continuamente enquanto Lz é fixo.
 Quantização da Energia
• Falta agora nós resolvermos a parte radial do problema. Como vimos essa
parte depende da forma detalhado do potencial V(r). Vamos resolver esse
problema para o potencial de Coulomb representado por :

• Vamos resolver para o caso em que E é

• negativa para termos estados ligados.

Para saber quais são os valores de

energia permitidos temos que
resolver a equação da parte radial
Vamos somente apresentar a solução dessa equação. Esperamos que exista
uma ligação entre o número quântico principal n e o momente angular l
que aparece nessa equação.

Os valores permitidos de E são dados por: