Estrutura Atmica

d) Dois eltrons podero estar no mesmo orbital desde que apresentem a mesma rotao (spin) e) O subnvel 3d, embora esteja no terceiro nvel, mais energtico que o subnvel 4s, que do quarto nvel

139. Quantos nveis de energia esto ocupados pelos eltrons do 29Cu ?

140. Qual o conjunto de nmeros qunticos dos seguintes eltrons? a) b) c) d) 3s1 4d1 5p2 (o ltimo eltron) 6f5 (o penltimo eltron)

61

TABELA PERIDICA
D
izemos que um evento peridico quando se repete regularmente em funo de um parmetro. Por volta de 1800 Dmitri Ivanovitch Mendeleiev estabeleceu que algumas propriedades fsicas e qumicas dos elementos variam periodicamente em funo de suas massas atmicas. Com a introduo do nmero atmico no final do sculo XIX por Moseley, os cientistas verificaram que a Lei Peridica de Mendeleiev precisava de um ajuste, pois o verdadeiro parmetro de periodicidade era o nmero atmico, sendo ento formulada assim a Lei Peridica Atual: Lei Peridica: Algumas propriedades fsicas e qumicas dos elementos variam periodicamente em funo de seus nmeros atmicos.

DESCRIO DA TABELA PERIDICA

Os elementos qumicos esto dispostos em ordem crescente de seus nmeros atmicos. Existem sete linhas horizontais denominadas de perodos. Os elementos que esto num mesmo

62

Tabela Peridica

perodo apresentam o mesmo nmero de nveis de energia ocupados por eltrons no estado fundamental.

o que no os credencia a serem chamados terras raras. O lantnio d o nome srie, e o seu nome deriva do grego lanthnien, que significa estar oculto. So conhecidos como segundas terras raras os quinze elementos cujos nmeros atmicos vo de 89 a 103, todos tambm colocados no grupo IIIB. Os de nmeros atmicos 93 a 103 so chamados de transurnicos. O actnio d nome ao grupo e deriva do grego aktis, akunos (raio), pela radioatividade do elemento.

Existem dezoito linhas verticais denominadas de grupos, colunas ou famlias. Os elementos que esto numa mesma famlia apresentam propriedades qumicas semelhantes, pois apresentam o mesmo nmero de eltrons no nvel de valncia ou seja, o nvel mais externo.

bom saber que as propriedades qumicas entre os elementos de transio interna so muito semelhantes, pois o eltron diferenciador adicionado na antipenltima camada deixando intacta a ltima camada, responsvel, como sabemos, pelas propriedades qumicas dos elementos. Entende-se por eltron diferenciador o ltimo eltron adicionado a configurao eletrnica do tomo.

Segundo recomendaes da IUPAC, desde1985 ficou adotada a numerao de 1 a 18 para as colunas da tabela peridica, mesmo assim ainda comum encontrarmos as colunas com classificaes em A e B. Nas colunas A (1, 2, 13, 14, 15, 16, 17 e 18) esto os elementos representativos, tpicos ou normais e estes elementos terminam sua distribuio eletrnica em s ou p. J nas colunas B (3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11 e 12) esto os elementos de transio ou transio externa (possuem a distribuio eletrnica terminando num subnvel d) ou transio interna (possuem a distribuio eletrnica terminando com o subnvel f). Os quinze elementos (57 a 71), todos pertencentes ao grupo IIIB, foram inicialmente chamados de terras raras, pelo aspecto terroso de seus compostos com o oxignio e porque se acreditava que fossem rarssimos. Sabe-se hoje que a crosta terrestre constituda por 2 x 10-5% do elemento prata. Com esses dados verifica-se que os lantandeos ocorrem mil vezes mais que a prata, A maioria dos elementos qumicos metal. A maioria est no estado slido nas condies ambientais; apenas mercrio e bromo so lquidos e hidrognio, nitrognio, oxignio, flor, cloro, hlio, nenio, argnio, criptnio, xennio e radnio so todos gasosos nas condies ambientais que 25oC e 1 atm de presso.

63

Tabela Peridica

TABELA PERIDICA ATUAL

PRINCIPAIS FAMLIAS X CAMADA DE VALNCIA

METAIS ALCALINOS ns1 Li, Na, K, Rb ,Cs e Fr METAIS ALCALINO TERROSOS Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Ra FAMLIA DO BORO B, Al, Ga, In, Tl FAMLIA DO CARBONO C, Si, Ge, Sn, P FAMLIA DO NITROGNIO N, P, As, Sb, Bi ns2 np1 ns2 np2 ns2 np3 ns2 np4 ns2

EXERCCIOS
Observe a Tabela Peridica a seguir e responda as questes que se seguem

CALCOGNIOS OU CHALCOGNIOS O, S, Se, Te, Po HALOGNIOS F, Cl, Br, I, At ns2 np5

141. Que elemento contm sete nveis ocupados por eltrons ? a. ( ) M ns2 np6 b. ( ) G c. ( ) H d. ( ) W e. ( ) L

GASES RAROS, NOBRES OU INERTES He, Ne, Ar, Kr, Xe, Rn

64

Tabela Peridica

142. Que elemento metal alcalino e reage violentamente com a gua ? a. ( ) A b. ( ) S c. ( ) B d. ( ) C e. ( ) W

PROPRIEDADES PERIDICAS
So as que se repetem a intervalos regulares, isto , crescem e decrescem com o aumento do nmero atmico. Na nossa apostila, estudaremos algumas propriedades peridicas. Iniciaremos pelo Raio Atmico.

143. Que elemento est no terceiro perodo da Tabela Peridica e encontrado nos combustveis fsseis como uma impureza e quando queimada d origem a gases que faro com que a chuva seja mais cida do que naturalmente j , fenmeno inclusive chamado de chuva cida ? a. ( ) J b. ( ) L c. ( ) T d. ( ) C e. ( ) E

Raio Atmico
bom que compreendamos que o tomo no tem tamanho definido, pois a probabilidade de se encontrar o eltron a uma certa distncia do ncleo atinge valores muito pequenos a grandes distncias do ncleo, mas no se anula bruscamente. O que torna difcil a idia de limitar o tamanho do tomo. Podemos definir raio atmico como sendo a metade da menor distncia entre dois ncleos de tomos iguais ligados entre si. O tamanho do tomo depende do nmero de nveis de energia e da atrao nuclear pelos eltrons do ltimo nvel.

144. Que elemento qumico poderia ser colocado dentro do bulbo de uma lmpada incandescente sem causar problemas de oxidao do filamento ? a. ( ) W b. ( ) A c. ( ) L d. ( ) R e. ( ) J

145. Que elemento foi inicialmente colocado nos dirigveis, tipo Zepelin, sendo inclusive o elemento qumico mais abundante em quantidade na gua do mar ? a. ( ) H b. ( ) T c. ( ) I d. ( ) A e. ( ) P

146. Que elemento tem configurao eletrnica terminando em d ? a. ( ) F b. ( ) B c. ( ) L d. ( ) P e. ( ) I

Esquema para obter o raio atmico.

As setas indicam a ordem crescente das propriedades.

147. Que elemento qumico tem comportamento qumico semelhante ao elemento qumico D? a. ( ) A b. ( ) N c. ( ) C d. ( ) E e. ( ) P

148. Que elemento qumico isoeletrnico de C+? a. ( ) C b. ( ) N c. ( ) T d. ( ) B e. ( ) P

65

Tabela Peridica

Energia de Ionizao
A primeira energia de ionizao de um tomo a energia mnima necessria para remover o eltron de maior energia do tomo neutro no estado gasoso. X(g) + E X(g) + 1e1+

No difcil prever-se que a energia de ionizao aumenta a cada eltron retirado, porque a atrao eletrosttica entre o ncleo e os eltrons tambm aumenta. Nas famlias e nos perodos a energia de ionizao aumenta no mesmo sentido em que o raio diminui. Expressamos a energia de ionizao em KJ/mol e s vezes em eltrons-volt. Esta energia corresponde energia adquirida por um eltron ao ser acelerado por uma ddp eltrica de 1V. (1eV = 96,5KJ/mol)

Afinidade Eletrnica ou Eletropositividade

A afinidade eletrnica aplica-se aos tomos isolados, e comumente o processo exotrmico. Isto decorre do fato da adio de eltrons produzir uma estrutura mais estvel, e conseqentemente, com um contedo energtico menor. X(g) + 1eX (g) + E
11-

Exemplo: F(g) + 1e (1s2,2s2,2p5)

F(g) + E (1s2,2s2,2p6)

Eletronegatividade
Propriedade que certos tomos possuem de atrair par de eltrons quando combinados. Atualmente j so conhecidas as eletronegatividades de Pauling de alguns gases raros, como o xennio (2,6) e radnio (0,7).

Carter Metlico ou Eletropositividade

a tendncia que um tomo possui de ceder seus eltrons para um tomo de outro elemento qumico.

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Tabela Peridica

Ponto de Fuso e Ebulio Ponto de Fuso

Temperatura acusada no termmetro quando um material estiver passando do estado slido para o lquido.

Ponto de Ebulio
Temperatura acusada no termmetro quando o material estiver passando do estado lquido para o gasoso.

Volume Atmico
Volume ocupado por 6,02 x 1023 tomos do elemento no estado slido mais o volume ocupado pelos espaos vazios entre os tomos

Densidade Absoluta ou Massa Especfica

Razo entre a massa de um material e o volume que esta massa ocupa.

67

Tabela Peridica

Reatividade Qumica

2 2 Quando o subnvel mais energtico do tipo s ou p , o elemento de transio. 3 3 Em um mesmo grupo, os elementos apresentam o mesmo nmero de camadas eletrnicas ocupadas por eltrons. 4 4 Elemento cujos tomos tenham 2 5 configurao ns np no nvel de valncia so metais. 152. O grfico apresenta as energias de ionizao de um tomo de nitrognio:

EXERCCIOS
149. Sobre a tabela peridica podemos afirmar: 0 0 A eletronegatividade dos halognios aumenta com o aumento do nmero atmico 1 1 O raio atmico dos metais alcalinoterrosos aumenta com o aumento do nmero atmico 2 2 Os metais mais densos esto na parte superior da Tabela Peridica e nas extremidades 3 3 Os gases nobres so os elementos de menor energia de ionizao 4 4 Os calcognios apresentam no nvel mais externo configurao eletrnica do tipo ns2 np4 150. Um elemento que apresenta nmero atmico 35 localiza-se no: a) 3o perodo, b) 3o perodo, c) 4o perodo, d) 4o perodo, e) 3o perodo, famlia 15 famlia 13 famlia 15 famlia 17 famlia 17

Pela anlise do grfico, pode-se concluir, com relao ao tomo de nitrognio, que: a) O nvel eletrnico mais externo tem apenas dois eltrons. b) O sexto eltron muito mais difcil de ionizar do que os demais. c) A quinta energia de ionizao corresponde ao processo Cl(l) - 5eCl(l) 5-. d) O tomo apresenta cinco eltrons com alta energia e dois com baixa energia. e) A energia de 500 e.V. suficiente para ionizar os sete eltrons. 153. Qual dos grficos descreve melhor a variao de energia necessria para remover os quatro eltrons do tomo de berilo? a) b)

151. Assinale o correto (1a coluna) e o falso (2a coluna). 0 0 Em um mesmo perodo, os elementos apresentam o mesmo nmero de nveis com eltrons. 1 1 Os elementos do grupo 2 apresentam, na ltima camada a configurao geral ns2.

68

Tabela Peridica

c)

d)

155. Qual a famlia na qual o elemento de configurao eletrnica [Ar]3d54s2, no estado fundamental, ocupa: a) b) c) d) e) 1 2 7 17 18

e)

156. Com relao a um tomo A e o ction formado a partir deste nucldeo, correto afirmar, exceto: 154. As letras W, X, Y e Z designam quatro elementos escolhidos entre aqueles das colunas 1, 2 e 13 da tabela peridica (antigas colunas IA, IIA e IIIA). Seus tomos tm as energias de ionizao mostradas na tabela abaixo. a) A tem o mesmo nmero de prtons que A1+; b) O raio atmico de A maior que o raio inico de A1+; c) A primeira energia de ionizao de A1+ maior do que a de A; d) A e A1+ nem sempre tm o mesmo nmero de nutrons; e) A tem maior nmero de eltrons que A1+.

Os valores das sucessivas energias de ionizao de um tomo podem dar uma indicao de seu nmero de eltrons de valncia. Analisando as informaes contidas na tabela, conclui-se que a associao correta entre um elemento e a coluna a que ele pertence na tabela peridica : a) b) c) d) W coluna 1 (IA) X coluna 2 (IIA) Y coluna 1 (IA) Z coluna 13 (IIIA)

69

LIGAES QUMICAS
INTRODUO

formao de ferrugem ou a erupo de um vulco so fenmenos naturais que seguem uma mesma lei fundamental: os processos tendem a ocorrer na busca de um estado mais estvel, ou seja, uma situao de menor energia. O conceito de estabilidade est ligado a uma certa resistncia s mudanas. Assim, quanto mais inerte for um sistema, maior ser sua estabilidade. o que ocorre, por exemplo, com o aquecimento de um tijolo e uma folha de papel.
tomos isolados

Enquanto o tijolo no sofre alteraes importantes, a folha de papel pode entrar em combusto. Note que, com relao ao calor, o tijolo mais estvel que o papel. Foi por meio desse raciocnio que os cientistas perceberam por que os tomos ligavam-se entre si. Ou seja, dessa maneira os tomos eram conduzidos a um estado menos energtico e, portanto, mais estvel. Em condies normais, os nicos elementos cujos tomos so estveis na forma isolada so os gases nobres. dos Como todas as propriedades qumicas elementos esto relacionadas s suas

estabilizao

energia tomos ligados tomos ligados tendem a ser mais estveis que tomos isolados.

70

Ligaes Qumicas

EXERCCIOS
157. Indicar o tipo de ligao qumica (metlica, inica, covalente), em cada caso: a) Ferro b) IC5 c) Rb2S d) CaO e) C6H12O6 f) (NH2)2CO g) Diamante h) Ouro 158. O grfico abaixo se refere a dois tomos em equilbrio.

configuraes eletrnicas, os cientistas concluram que a estabilidade dos gases nobres estava relacionada ao fato de os tomos desses elementos possurem a camada de valncia completa no estado fundamental. Assim, os demais elementos deveriam estabelecer ligaes, doando, recebendo ou compartilhando eltrons de modo a adquirir uma configurao eletrnica igual de um gs nobre (camada de valncia completa). Em 1916, o cientista americano Gilbert N. Lewis props que os tomos formam ligaes compartilhando seus eltrons para completar a camada de valncia (modelo do octeto).

Observao

Todas as afirmativas so corretas, exceto: a) b) c) d) e) O comprimento da ligao 74 pm. Os ons se encontram isolados no ponto 1. Os ons esto em equilbrio no ponto 3. A menor estabilidade ocorre no ponto 3. As foras de repulso prevalecem no ponto 4.

159. Classifique a afirmao seguinte (UPE-2005) como verdadeira ou falsa. Se a afirmao for verdadeira justifique-a; se for falsa corrija-a. O acrscimo de energia potencial dos tomos, medida que se aproximam mutuamente, um forte indcio da formao da ligao, e a distncia entre os ncleos, para a qual a energia potencial mxima, chamada de comprimento de ligao.

H + H

H : H

H - H

71

Ligaes Qumicas

160. A curva a seguir mostra a variao de energia potencial EP em funo da distncia entre os tomos, durante a formao da molcula H2 a partir de dois tomos de hidrognio, inicialmente a uma distncia infinita um do outro. Em relao s informaes obtidas da anlise do grfico, assinale a afirmativa FALSA.

a) A energia potencial diminui na formao da ligao qumica. b) A quebra da ligao H-H consome 458kJ/ mol. c) O comprimento de ligao da molcula H2 -11 de 7,40x10 m. d) Os tomos separados por uma distncia infinita se atraem mutuamente.

PARA FORMULAR COMPOSTOS INICOS

CX+ + AXCX+ + AYCA CYAX

LIGAO INICA
Uma ligao inica ocorre quando um ou mais eltrons so transferidos da camada de valncia (ltima camada) de um tomo metlico (M0) para a camada de valncia de um tomo ametlico (A0). O tomo que perde eltrons torna-se ction (MZ+) e o que ganha eltrons torna-se nion (AZ-). A ligao inica resulta da atrao entre os ons com cargas opostas.

EXERCCIOS
161. Para adquirir a configurao eletrnica de um gs nobre, que carga ir ter cada tomo? a) b) c) d) e) f) Potssio Oxignio Alumnio Bromo Brio Fsforo ( ( ( ( ( ( ) ) ) ) ) ) 3+ 21+ 2+ 13-

72

Ligaes Qumicas

162. D as frmulas dos compostos inicos resultantes: a) b) c) d) e) Sr2+ Rb+ Al3+ + NH4 Fe2+ + + + + + + C l 2SO4 3PO4 S2- NO3 NO3
-

f) Fe3+

163. O on do tomo que forma composto inico com o nion cloreto na proporo 1 : 1 tem distribuio eletrnica: a) b) c) d) e) 1s2 1s2 1s2 1s2 1s2 2s2 2s1 2s2 2s2

2p1 2p2

O retculo do cloreto de sdio mostrando a coordenao 6 dos ons.

164. A alternativa em que os elementos de cada par tendem a apresentar entre si o comportamento indicado na respectiva coluna :

a) b) c) d) e)

Caractersticas Gerais dos Compostos Inicos

1) So slidos a 25oC e 1 atm. 2) Apresentam temperaturas de fuso e ebulio elevadas. 3) No constituem molculas. 4) No conduzem eletricidade quando no estado slido (conduzem a eletricidade quando fundidos ou dissolvidos em gua). Parte do retculo do cloreto de csio mostrando a coordenao 8 dos ons.

Observaes sobre a ligao inica

Trata-se de uma ligao bastante forte (atrao eletrosttica entre ons), estendendo-se igualmente em todas as direes do retculo em um raio de ao relativamente largo.

73

Ligaes Qumicas

Os compostos inicos so solveis em solventes polares que apresentam elevada constante dieltrica. As reaes destes compostos so geralmente rpidas. O contedo energtico (balano) de uma ligao dado pelo ciclo de HABER BORN. Numa rede cristalina cada on est rodeado por um nmero determinado de ons de carga oposta. Este nmero denomina-se Nmero de Coordenao.

EXERCCIOS
165. Indicar os compostos inicos e os moleculares: a) CH4 b) KI c) SO3 _______________________________ _______________________________ _______________________________

d) AgBr _______________________________ e) C3H8 _______________________________ f) CO2 g) H2O _______________________________ _______________________________

bom saber que uma equao de transferncia de eltrons pode ser simplificada usando-se as estruturas eletrnicas de Lewis. Essas estruturas eletrnicas so obtidas representando-se os eltrons da camada de valncia de um tomo, ou ons, por pontos colocados nos smbolos que representam os elementos. Importante observar que nem sempre o emparelhamento dos pontos reflete o emparelhamento de eltrons no estado fundamental.

h) NaCl _______________________________ i) AlF3 _______________________________ j) CCl4 _______________________________ 166. Qual dos compostos abaixo no inico? a) b) c) d) MgCl2 CaO CO2 Na2O

167. Dados os ons K+, Ca2+, Al3+, S2-, NO3 , BO3 , assinale na 1a coluna as frmulas de substncias escritas corretamente e na 2a coluna as erradas: 0 0 Ca2(BO3)3 11 Al (NO3)3 22 Ca3S2 33 K3BO3 44 CaS 168. Em relao ao estudo das ligaes qumicas correto afirmar: a) no modelo de ligao inica, calcula-se a intensidade das foras eletrostticas atuantes entre ons usando-se a Lei de Coulomb; b) no retculo dos compostos inicos verdadeiros, os eltrons so perfeitamente mveis.
3-

Um fato importante a no existncia do NaC2, explicada em funo do alto valor da segunda energia de ionizao do sdio ( 4.565kJ/ mol), o que torna impossvel em funo da instabilidade energtica a obteno do composto.

74

Ligaes Qumicas

c) nos compostos inicos formados por ctions bivalentes e nions monovalentes, h predominncia de carga positiva no composto; d) a nica prova disponvel para constatar que um composto inico formado por ons a sua condutibilidade eltrica em soluo aquosa; e) j prova experimental irrefutvel que os compostos inicos so formados a partir de um ganho de energia, atribuindo a estabilidade dos compostos inicos.

171. As esferas da figura a seguir representam os ons formadores de um cristal de cloreto de sdio.

Considere que o on com maior nmero de camadas eletrnicas representado pela esfera de maior raio e que a distncia entre os ncleos dos ons X e Y vale 10 3 unidades de comprimento. O smbolo do elemento formador do on de menor tamanho e a menor distncia, na mesma unidade de comprimento, entre o ncleo de um ction e o ncleo de um nion, so: a) Cl, 3 b) Na, 3 c) Cl, 5 d) Na, 5 172. A energia de rede (U) para um composto inico MX pode ser definida como a energia necessria para ocorrer a seguinte reao: MX(s) M(g) + X(g)
+ -

169. Uma substncia slida foi dissolvida em gua, sem que aparentemente uma reao tenha ocorrido. A soluo resultante apresentou pH maior que 8, e era condutora de eletricidade. Embora estes dados no sejam suficientes para identificar esta substncia, podemos fazer algumas afirmaes sobre a natureza da mesma. Assinale a afirmativa que melhor descreve a natureza mais provvel deste slido. a) uma substncia covalente apolar. b) um composto inico. c) uma mistura de pelo menos dois compostos. d) Contm um metal alcalino. e) uma substncia simples.

Considere os seguintes compostos: NaF, NaC, CaF2, CaC2, LiF e LiC. Com base nas informaes, assinale a alternativa correta. a) Todos os compostos apresentados so espcies apolares. b) A temperatura de fuso do LiC maior que a temperatura de fuso do LiF. c) A temperatura de fuso do NaF menor que a temperatura de fuso do NaC. d) O mdulo da energia de rede do LiC maior que o mdulo da energia de rede do LiF. e) O mdulo da energia de rede do CaF2 maior que o mdulo da energia de rede do CaC2.

170. Em qual dos compostos inicos abaixo as interaes entre os ons so mais fortes? (admita que os com formam o mesmo tipo de estrutura cristalina) a) b) c) d) e) RbCl NaCl KCl LiCl CsCl

75

Ligaes Qumicas

LIGAO COVALENTE
Segundo a regra do octeto, todo tomo tender a ter oito eltrons na ltima camada da eletrosfera, ou seja, a obter uma configurao eletrnica igual dos gases nobres. Isso conseguido na ligao inica ou eletrovalente por meio de uma transferncia de eltrons; os tomos, nesse caso, apresentam uma grande diferena de eletronegatividade. Agora, vamos imaginar uma situao na qual temos tomos instveis (com nmero de eltrons diferente de 8 no ltimo nvel) com mesma eletronegatividade. Os tomos de cloro ligam-se por meio de um compartilhamento de um par de eltrons de spins opostos. Esses eltrons circulam ao redor de ambos os ncleos dos tomos, completando, dessa maneira, o octeto dos dois tomos. A ligao covalente se baseia no compartilhamento de pares de eltrons de valncia, atravs da interpenetrao de orbitais atmicos, dando origem a orbitais moleculares.

EXERCCIOS
173. Qual o nmero normal de ligaes covalentes para cada tomo? a) Hidrognio b) Enxofre c) Nitrognio d) Cloro e) Oxignio f) Fsforo g) Flor h) Iodo ________________________ ________________________ ________________________ ________________________ ________________________ ________________________ ________________________ ________________________

Para representarmos graficamente molculas, usaremos diversas frmulas. Exemplos:

174. Indicar as estruturas moleculares certas e as erradas, considerando as valncias normais dos tomos:

76

Ligaes Qumicas

175. Por compartilhamento de eltrons muitos tomos adquirem eletrosferas iguais s dos gases nobres. Isto acontece com todos representados na frmula: a) b) c) d) e) O-F O=F F=O=F F-O-F O-F-O

SIGMA p p

PI p - Quando os orbitais que esto se ligando estiverem em eixos paralelos.

LIGAO COVALENTE NORMAL

LIGAO COVALENTE - A ligao covalente resulta do compartilhamento de um par de eltrons entre tomos. necessrio que os eltrons que formam o par possuam spins contrrios, condio para que a fora de atrao magntica entre eles, resultante do antiparalelismo dos spins, sobrepuje a repulso eltrica existente entre os eltrons. Para ser considerada covalente NORMAL necessrio que cada tomo fornea o seu eltron. Na prtica ...

COVALENTE NORMAL

SIGMA PI

EXERCCIOS
176. O acetileno queimado adequadamente produz chamas de at 3000oC, sendo empregado no corte de chapas metlicas. Sua frmula C2H2. Quantas ligaes sigma existem entre os carbonos ? a) b) c) d) e) 0 1 2 3 4

SIGMA s Forma-se quando orbitais de ligao estiverem no mesmo eixo.

SIGMA s s

SIGMA s p

77

Ligaes Qumicas

177. O dixido de carbono um dos gases responsveis pelo efeito estufa. Sua frmula estrutural (Kekul) O=C=O. No total existem... a) b) c) d) e) apenas quatro ligaes sigma duas ligaes sigma e duas ligaes pi apenas ligaes pi uma ligao sigma e trs ligaes pi uma ligao pi e trs ligaes sigma

178. No vinagre encontramos o cido actico ou cido etanico (CH3COOH). Quantos eltrons pi encontramos neste cido? a) b) c) d) e) 0 1 2 3 4

EXERCCIOS
180. Quantas ligaes coordenadas encontradas no oznio ? a) b) c) d) e) 0 1 2 3 4 so

179. Quantas ligaes pi existem na estrutura (CH3)2CCCH2 ? a) b) c) d) e) 0 1 2 3 4

LIGAO COVALENTE DATIVA OU COORDENADA

Quando o par eletrnico formador da ligao for cedido por uma nica espcie.

181. O dixido de enxofre tambm responsvel pela chuva cida. Quantas ligaes dativas existem neste gs txico? a) b) c) d) e) 0 1 2 3 4

78

Ligaes Qumicas

182. Escreva as frmulas de Lewis e Kekul para as seguintes espcies qumicas: a) Cl2O3

d) H3PO4

e) H3PO3

b) SO2 f) H3PO2

c) SO3

d) N2O4

184. A gua oxigenada comercializada por volume, por exemplo, a 20 volumes. Isto significa que 1L desta soluo, a de gua oxigenada, liberar nas CNTP 20L de oxignio gasoso, pois sabemos que H2O2 H2O+ O2. Quantas ligaes covalentes normais encontramos no perxido de hidrognio? a) b) c) d) e) 0 1 2 3 4

e) N2O5

183. Apresente as frmulas eletrnica e estrutural dos seguintes cidos: a) H2CO3

185. Qual dos compostos a seguir no existe por conta de um impedimento espacial ? a) b) c) d) e) HNO2 HFO3 H4P2O7 HOBr H2SiO3

b) HNO3

c) H2SO4

79

Ligaes Qumicas

ALGUMAS GEOMETRIAS MOLECULARES (VSEPR)

LINEAR

ANGULAR

ANGULAR TRIGONAL PLANA (TRIANGULAR)

PIRMIDE TRIGONAL (PIRAMIDAL) TETRADRICA

BIPIRMIDE TRIGONAL (BIPIRAMIDAL)

LINEAR

OCTADRICA

EXERCCIOS
186. Indicar a estrutura que melhor representa a geometria molecular. 1. ou

80

Ligaes Qumicas

2.

ou

3.

ou

4.

ou

5.

ou Qualquer ligao entre dois tomos de eletronegatividades diferentes ser polar, e entre dois tomos iguais ser apolar.

6.

ou

7.

ou

8.

ou

9.

ou

10.

ou

POLARIDADE
A ligao covalente entre tomos ocorre com um compartilhamento de um par de eltrons entre ambos. tomos diferentes nas molculas tero ncleos diferentes, nmero de eltrons diferentes e, portanto, efeitos diferentes sobre o par de eltrons da ligao covalente. A atrao que um determinado tomo exerce sobre o par de eltrons covalentes chamada de eletronegatividade. A Tabela Peridica fornece um guia til para estimar, de modo relativo, as eletronegatividades dos elementos qumicos mais comuns.

Na ligao covalente polar, o tomo mais eletronegativo apresenta maior densidade eletrnica, e o menos eletronegativo ter menor densidade eletrnica. A ligao covalente polar do exemplo anterior pode ser representada da seguinte maneira:

81

Ligaes Qumicas

+d

H- F

-d

Exemplos: a) Molcula de H2 HH =0 molcula apolar

+d = regio de menor densidade eletrnica -d = regio de maior densidade eletrnica. A polaridade da ligao aumenta com a diferena de eletronegatividade entre os tomos da ligao.

b) Molcula de HF
+d

-d

= 0 molcula polar

MOLCULAS POLARES E APOLARES

As molculas das substncias podem ser polares ou apolares. Molculas polares so aquelas nas quais as cargas eltricas esto distribudas de modo assimtrico. Molculas apolares so aquelas em que as cargas eltricas se distribuem de modo simtrico. A polaridade das molculas depende: da polaridade das ligaes covalentes (existncia de cargas eltricas); da geometria (arquitetura) molecular (disposio espacial das cargas eltricas).

A distribuio de cargas eltricas assimtrica devido ligao covalente polar. Em molculas com mais de dois tomos, devemos definir, para cada ligao covalente polar, um momento dipolar parcial e avaliar o momento dipolar resultante. c) Molcula de gua (H2O)

Momento Dipolar
Informaes sobre a geometria das molculas (disposio real dos seus tomos constituintes) podem ser obtidas com a medida experimental de uma grandeza vetorial chamada momento dipolar. Definio: Momento dipolar mede o grau de separao das cargas eltricas na molcula. Mdulo: | | = q . l

A distribuio de cargas eltricas assimtrica devido disposio angular das duas ligaes covalentes polares H O. d) Molcula do dixido de carbono (CO2)

q = valor absoluto da carga eltrica l = distncia entre os centros de carga eltrica.

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Ligaes Qumicas

A distribuio de cargas eltricas simtrica devido disposio linear das duas ligaes covalentes polares C = O. e) Molcula do CC4.

A extremidade positiva do dipolo instantneo induz a molcula vizinha a um outro dipolo instantneo. Esses dipolos atraem-se por um curto espao de tempo antes de desaparecerem. Ainda que as atraes entre os dipolos instantneos possam ser fortes, sua durao muito curta e a atrao mdia muito pequena. A intensidade das foras de London depende de dois fatores: 1) Nmero de eltrons: quanto mais eltrons tiver a molcula, mais soltos estaro os eltrons mais externos, maior a intensidade da polarizao induzida e mais fortes sero as foras de London. 2) Superfcie da molcula: quanto maior a superfcie, mais oportunidades para a polarizao induzida.

FORAS INTERMOLECULARES
As ligaes inicas e covalentes representam interaes muito fortes. Nas substncias moleculares, so as ligaes covalentes que determinam a reatividade qumica e, dessa forma, controlam as propriedades qumicas dessas substncias. Alm dessas ligaes covalentes que unem os tomos entre si dentro das molculas existem, entre estas, foras atrativas mais fracas (em geral). Essas foras intermoleculares so responsveis pelas propriedades fsicas dos compostos moleculares. As foras intermoleculares classificadas em: podem ser

Cloro lquido

a) Foras de van der Waals, foras de disperso de London ou foras dipolo induzido dipolo induzido Molculas apolares so eletricamente simtricas, conforme representadas normalmente. Quando os eltrons se movem em torno de um tomo, existe uma probabilidade de que, em algum instante, os eltrons estejam mais de um lado do ncleo do que do outro, e que, por um breve momento, exista um dipolo em virtude do desequilbrio de cargas.

b) Foras Dipolo-Dipolo (Dipolos Permanentes) As molculas polares agem como se fossem dipolos eltricos permanentes reais! Ento, quando duas molculas polares se aproximam uma da outra, tendem a se alinhar de tal modo que a extremidade positiva de um dipolo dirigida para a extremidade negativa do outro. Quando isso acontece, existe uma atrao eletrosttica entre os dipolos moleculares.

O dipolo instantneo em A induz a um dipolo em B

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Ligaes Qumicas

As foras atrativas entre dipolos adicionamse s foras de disperso de London (induo de cargas) para resultar nas foras totais de atraes intermoleculares. c) Ligaes Hidrognio (Pontes de Hidrognio) Uma atrao dipolo-dipolo particularmente forte ocorre quando o hidrognio est ligado a um elemento muito eletronegativo e pequeno (F, O, e N). Nessas circunstncias resultam molculas muito polares, nas quais o H est com uma carga positiva substancial. As atraes intermoleculares, nesses casos, chegam de 5% a 10% da fora de uma ligao covalente ordinria. Essas foras constituem-se num dos mais importantes tipos de interaes intermoleculares e so denominadas pontes de hidrognio. A ponte de hidrognio uma fora mais fraca do que a ligao inica ou covalente, mas, mais forte do que muitas atraes de London ou dipolodipolo.

PROPRIEDADES FSICAS DOS COMPOSTOS MOLECULARES

Pontos de ebulio e fuso
No estado slido e lquido, temos molculas associadas entre si por meio de foras intermoleculares. Geralmente, no estado gasoso, as molculas esto isoladas entre si.

A energia necessria para levar uma substncia molecular fuso e ebulio consumida em duas etapas: 1) Separao das molculas: o que implica a quebra das atraes intermoleculares. 2) Movimentao das molculas: energia cintica dos movimentos moleculares. Quanto maior a massa molecular, maiores as necessidades energticas.

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Ligaes Qumicas

A temperatura de fuso e de ebulio de uma substncia molecular aumenta com: massa molecular a intensidade das atraes intermoleculares.

Exemplos: a)

As massas moleculares so prximas, porm, observa-se que o etanol e o cido frmico apresentam altas Te em relao ao acetaldedo e ter metlico porque possuem pontes e hidrognio que so interaes intermoleculares fortes. b) Hidretos do grupo 7A, 6A, 5A e 4A.

Os hidretos XH4 (4A), que so apolares, tm os pontos de ebulio aumentados com as massas moleculares.

EXERCCIOS
187. Considere as frmulas e ngulos de ligaes dados a seguir:

O ponto de ebulio da gua (100C) anormalmente mais alto que o dos demais hidretos, em funo das pontes de hidrognio entre suas molculas, apesar dos outros hidretos terem massas moleculares mais altas. Nos hidretos H2S, H2Se, H2Te, observase aumento da Te com o crescimento da massa molecular. Essa variao repete-se para os hidretos das famlias 7A (HX) e 5A (NH3 e XH3):

a) tetradrica, tetradrica, tetradrica, angular b) angular, piramidal, tetradrica, angular c) angular, piramidal, tetradrica, linear d) angular, angular, piramidal, trigonal e) trigonal, trigonal, piramidal, angular 188. Os tipos de ligaes nas molculas: LiF , SCl2 e Cl2 so, respectivamente: a) b) c) d) e) covalente apolar, covalente polar, inica inica, covalente apolar, covalente polar covalente polar, inica, covalente apolar covalente apolar, inica, covalente polar inica, covalente polar, covalente apolar

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Ligaes Qumicas

189. O modelo de repulso dos pares de eltrons da camada de valncia estabelece que a configurao eletrnica dos elementos que constituem uma molcula responsvel pela sua geometria molecular. Relacione as molculas com as respectivas geometrias: Geometria molecular 1. linear 2. quadrada 3. trigonal plana 4. angular 5. pirmide trigonal 6. bipirmide trigonal Molculas ( ) SO3 ( ) NH3 ( ) CO2 ( ) SO2

192. 0 0 I2(S): Atraes intermoleculares entre dipolos induzidos (van der Waals). 1 1 H2O(s): Atraes intermoleculares por pontes de hidrognio. 2 2 KF(s): Atraes eletrostticas entre ons de cargas opostas. 3 3 Fe(s): Atraes entre tomos por ligao covalente apolar. 4 4 BF3: O tomo central adquiriu configurao eletrnica de gs nobre. 193.

A relao numrica, de cima para baixo, da coluna da direita, que estabelece a seqncia de associaes corretas : a) b) c) d) e) 5314 3546 3514 5321 2316

190. A molcula da gua tem geometria molecular angular, e o ngulo formado de 104, e no 109 como previsto. Essa diferena se deve: a) Aos dois pares de eltrons no-ligantes no tomo de oxignio. b) repulso entre os tomos de hidrognio, muito prximos. c) atrao entre os tomos de hidrognio, muito prximos. d) Ao tamanho do tomo de oxignio. e) Ao tamanho do tomo de hidrognio. 191. Qual a molcula que apresenta maior momento dipolar?

0 0 SO2: Ligao covalente polar 1 1 NaF: Ligao inica 2 2 H2: Ligao covalente apolar 3 3 O3: Molcula apolar 4 4 CH4: Molcula polar, com ligaes apolares 194. Os ndios Tamoios que habitavam a Capitania de So Vicente, mais tarde Capitania do Rio de Janeiro, j usavam o pigmento do urucum na pele, como ornamento e como proteo contra picadas de insetos ou ainda contra queimaduras por exposio ao sol. Apesar desse antigo conhecimento, atualmente, o urucum material patenteado por uma companhia cosmtica francesa, que detm os direitos de comercializao do pigmento. Na medida em que a bixina o principal constituinte da parte corante do urucum, responda:

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Ligaes Qumicas

Qual dos solventes extrai melhor a bixina do urucum, gua ou clorofrmio? Por qu?

196. Estudos recentes tm indicado que o uso inapropriado de lubrificantes ordinrios, normalmente encontrados em farmcias e drogarias, tais como loes oleosas e cremes, que contm vaselina, leo mineral ou outros derivados de petrleo, acarretam danificaes nos preservativos masculinos (camisinhas), os quais so feitos, geralmente, de um material denominado ltex (poli-1,4-isopreno), cujo momento dipolar aproximadamente igual a zero (m 0), e cuja estrutura da unidade monomrica dada a seguir:

195. A viscosidade influenciada por alguns fatores que podem retardar o escoamento de um lquido, aumentando-a; ou acelerar o escoamento, reduzindo-a. Observe o quadro ao lado: A identificao dos fatores que influenciaram a viscosidade requer que se considerem os arranjos estruturais dos diversos lquidos e, por meio dessa anlise, se compreenda o porqu de as viscosidades serem diferentes.

Tais danificaes, geralmente, constituemse de micro-rupturas das camisinhas, imperceptveis a olho nu, que permitem o fluxo de esperma atravs das mesmas, acarretando gravidez indesejvel, ou na transmisso de doenas sexualmente transmissveis, particularmente a AIDS. Assinale a alternativa correta.

a) Como se explica a variao da viscosidade com a temperatura? b) Considere as estruturas das substncias acima e explique o porqu de a glicerina ser muito mais viscosa que o etanol.

a) Substncias apolares seriam mais adequadas como lubrificantes dos preservativos. b) leos lubrificantes bastante solveis em tetracloreto de carbono (CC4), geralmente, no interagem com o ltex. c) Os leos que provocam danificaes nos preservativos so, geralmente, de natureza bastante polar. d) Substncias, cujas foras intermoleculares se assemelham s presentes no ltex, seriam mais adequadas como lubrificantes dos preservativos. e) Substncias com elevados valores de momento de dipolo seriam mais adequadas como lubrificantes dos preservativos.

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Ligaes Qumicas

197. Existem trs estruturas possveis para a molcula de PF3 (CH3)2, onde o tomo de fsforo o tomo central. Desenhe as trs estruturas e explique como os valores de momento dipolo obtidos experimentalmente podem ser utilizados para distingui-las. Qual das estruturas sinaliza para maior polaridade?

199. Os fornos de microondas so aparelhos que emitem radiaes eletromagnticas que aquecem a gua e, conseqentemente, os alimentos que a contm. Isso ocorre porque as molculas de gua so polares, condio necessria para que a interao com este tipo de radiao seja significativa. Entre as substncias abaixo, qual a que no aquecida quando exposta s microondas? a) NH3 b) CO2 c) SO2 d) HCl e) CH3Cl

198. A gua apresenta-se no estado lquido, temperatura ambiente e presso atmosfrica, e entra em ebulio a uma temperatura que cerca de 200C mais elevada do que a do ponto de ebulio previsto teoricamente, na ausncia das ligaes de hidrognio. Com relao s ligaes de hidrognio, assinale a alternativa correta. a) Ocorrem entre molculas, onde o tomo de hidrognio ligado covalentemente aos tomos mais eletropositivos, pelos seus pares de eltrons ligantes. b) Originam-se da atrao entre os tomos de hidrognio de uma molcula de gua, que tm carga parcial negativa, e o tomo de oxignio de uma outra unidade molecular, que tem carga parcial positiva. c) No estado slido, as ligaes de hidrognio presentes na gua so mais efetivas, resultando em efeitos estruturais que conferem menor densidade ao estado slido do que ao lquido. d) Quanto maior for a eletronegatividade do tomo ligado ao hidrognio na molcula, maior ser a densidade de carga negativa no hidrognio, e mais fraca ser a interao com a extremidade positiva da outra molcula. e) So interaes muito mais fortes do que as ligaes covalentes polares convencionais, e desempenham papel fundamental na qumica dos seres vivos.

LIGAO COVALENTE DATIVA OU COORDENADA

Quando o par eletrnico formador da ligao for cedido por uma nica espcie.

H2O + H+

H3O+

NH3 + H+

NH4

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Ligaes Qumicas

c) N2O4

d) N2O5

EXERCCIOS
200. Quantas ligaes coordenadas encontradas no oznio ? a) b) c) d) e) 0 1 2 3 4 so

203. Apresente as frmulas eletrnica e estrutural dos seguintes cidos: a) H2CO3

b) HNO3

201. O dixido de enxofre tambm responsvel pela chuva cida. Quantas ligaes dativas existem neste gs txico? a) b) c) d) e) 0 1 2 3 4 c) H2SO4

202. Escreva as frmulas de Lewis e Kekul para as seguintes espcies qumicas: a) Cl2O3

d) H3PO4

e) H3PO3

b) SO3 f) H3PO2

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Ligaes Qumicas

204. A gua oxigenada comercializada por volume, por exemplo, a 20 volumes. Isto significa que 1L desta soluo, a de gua oxigenada, liberar nas CNTP 20L de oxignio gasoso, pois sabemos que H2O2 H2O+O2. Quantas ligaes covalentes normais encontramos no perxido de hidrognio? a) b) c) d) e) 0 1 2 3 4

Orbitais
S

HIBRIDAO
Os orbitais no mesmo tomo, que tem energias prximas, possuem a capacidade pouco usual de formarem os orbitais hbridos. A mecnica quntica assegura a possibilidade de se combinar quaisquer orbitais atmicos de energias prximas para formar novos orbitais. Para os nossos propsitos, isto significa que os orbitais usualmente precisam pertencer ao mesmo nvel de energia. A hibridizao um processo de mistura de orbitais em um nico tomo ou on, o que no ocorre com a formao do orbital molecular que requer a mistura de orbitais centrados em tomos diferentes. Um fato interessante que na hibridizao misturamos um determinado nmero de orbitais, e no de eltrons. A maioria dos hbridos semelhante, mas no necessariamente de mesmo formato. A diferena entre eles encontra-se com mais significado em relao orientao espacial. Os orbitais s no tm direo preferencial no espao xyz, razo pela qual no contribuem com os aspectos direcionais dos hbridos; contribuindo apenas com o tamanho. O nmero de hbridos formados igual ao nmero de orbitais misturados. Orbital regio de mxima probabilidade de se encontrar o eltron.

Hibridao do Carbono

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Ligaes Qumicas

CASOS ESPECIAIS Hibridao sem Ativao ou Pseudo-Hibridao

gua Amnia

EXERCCIOS
205. A estrutura tetradrica do tomo de carbono justificada pela: a) Distribuio eletrnica: 1s2, 2s1, 2px1, 2py1, 2pz1 b) Hibridao de orbitais c) Associao de todos os orbitais s e p d) Formao de cinco novos orbitais, atravs da promoo de eltrons e) Elevada reatividade do elemento. 206. Determine a hibridizao de cada carbono da cadeia a seguir:

Os ngulos de ligao 104,5 e 107,5, respectivamente das molculas H2O e NH3, podem ser explicados utilizando-se o conceito de hibridizao. Admite-se, por exemplo, que na molcula do NH3 os orbitais s e p do Nitrognio se misturam para originar quatro orbitais hbridos sp3. Um dos orbitais contem o par de eltrons isolado e os trs orbitais restantes apresentam, cada um deles, um eltron desemparelhado. A diminuio do ngulo de 109, tpico dos hbridos sp3, para 107 na molcula do NH3; e 105 na molcula do H2O, explicada pelas repulses eletrnicas que ocorrem entre os pares eletrnicos da camada de valncia, como veremos no mtodo VSEPR.

Representao Esquemtica da Formao dos Orbitais Hbridos sp3d

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Ligaes Qumicas

DIAMANTE (hibridizao sp3)

Nmero Estrico
2 3 4 5 6 7

Arranjo Eletrnico

ngulo das ligaes= 109 Comp. das ligaes= 0,154 nm (1nm = 1 nanmetro = 10 9 metro)
LINEAR sp TRIGONAL sp
2

TETRADRICO sp3

GRAFITE (hibridizao sp2)

BIPIRMIDE TRIGONAL sp3d OCTADRICO sp3d2 BIPIRMIDE PENTAGONAL sp3d3

Geometria Molecular

ngulo das ligaes = 120 Comprimento das ligaes: nas camadas = 0,141 nm entre camadas = 0,335 nm
LINEAR ANGULAR TRIGONAL PLANAR

O MODELO VSEPR
O modelo de repulso por pares de eltrons do nvel de valncia (Valence-shell electron-pair repulsion model) se baseia na repulso das regies de alta concentrao eletrnica, ou seja, eltrons ligantes e pares isolados se posicionam to longe quanto possvel um do outro, para minimizar a repulso.
PIRMIDE TRIGONAL FORMA T

TETRADRICA

GANGORRA

QUADRADO PLANAR

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Ligaes Qumicas

c) XeO2

BIPIRMIDE TRIGONAL

PIRMIDE QUADRADA

d) XeF4

e) OXeF4
OCTADRICA IPIRMIDE PENTAGONAL

Regras Bsicas
Determina-se o total de eltrons da espcie qumica atravs da camada de valncia de cada tomo do elemento qumico. Coloca-se um par de eltrons entre os tomos que formam a espcie qumica. Completa-se o octeto dos tomos que esto ao redor do tomo central. Os eltrons que faltarem para o total determinado inicialmente sero colocados no tomo central e aos pares. Com a descoberta do nmero estrico encontra-se o arranjo eletrnico. Com o arranjo eletrnico chega-se a geometria molecular. EXEMPLOS Qual o arranjo eletrnico e a geometria molecular das seguintes espcies: a) SF4

f)

I3

g) IF7

EXERCCIOS
207. Sabendo-se que o BH3 apresenta uma geometria como a figura a seguir, possvel prever que, nesta molcula, ocorrem 3 ligaes sigma do tipo: a) s b) s c) s d) s e) s s P sp sp2 sp3

b) ClF3

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Ligaes Qumicas

208. Sobre o acetileno ( H - C afirmar que:

C - H ), pode-se

LIGAO METLICA
Propriedades dos Metais
I. Slidos a 250C e 1 atm (exceto mercrio) II. Conduzem calor e eletricidade III. Brilham, so maleveis e dcteis IV. Poucos eltrons no nvel de valncia V. Baixa energia de ionizao VI. Formam ligas metlicas (Ex: bronze, lato, amlgamas, ouro 18 kilates, etc.)

a) Sua molcula tetradrica b) Na formao de sua molcula, o carbono sofre hibridizao do tipo sp2 c) Sua molcula apresenta 2 ligaes sigma e 3 ligaes pi d) Sua molcula apolar e) muito solvel em gua 209. Dados experimentais tornam evidente que o ngulo entre os tomos de flor 180o na molcula de XeF2. Admita-se, portanto, que cada orbital p do flor se liga covalentemente a orbitais hbridos do Xe do tipo: a) b) c) d) e) sp2 sp sp3 dsp3 d2sp3

Estrutura Metlica
A maioria dos metais forma retculo cristalino denso, com nmero de coordenao igual a 12, (cada tomo est em contato direto com 12 outros tomos). Alguns metais formam cristais menos densos, com nmero de coordenao igual a 8.

210. Em relao a hibridizao correto afirmar: a) Os hbridos sp tem o carter direcional do orbital s . b) um processo de mistura de orbitais centrados em tomos diferentes. c) Os orbitais s no tm direo preferencial. Em conseqncia, no determinam as propriedades direcionais dos hbridos, quando contribuem com sua formao. d) O nmero de orbitais hbridos formados a metade do nmero de orbitais atmicos que se misturam. e) Os hbridos sp2 no so coplanares e formam entre si ngulos de 120o . 211. O tipo de hibridao indicado para o tomo de oxignio na molcula de gua, : a) b) c) d) e) sp sp2 sp3 dsp3 d2sp3

(I) Hexagonal compacto

(II) Cubo centrado nas faces

(III) Cbico de corpo centrado

O metal constitudo por muitos tomos agregados, sendo, portanto, incorreto dizer que um metal monoatmico. Por exemplo, quando nos referimos ao metal ferro, no devemos imagin-lo como sendo constitudo por tomos isolados, j que o que chamamos de metal ferro um empilhado de tomos que se cristaliza na forma cbica de corpo centrado. Um metal um slido cristalino com todos os pontos no reticulado ocupados por tomos idnticos. evidente que esses tomos no podem estar ligados por foras essencialmente eletrostticas, como as que existem num cristal inico. pouco provvel que sejam ligados por

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Ligaes Qumicas

foras de Van der Waals, pois so muito fracas para explicar o alto ponto de fuso dos metais. Alm do mais, cada tomo no metal possui um grande nmero de vizinhos mais prximos, o que torna invivel que se admitam ligaes covalentes localizadas. Alm disso, os metais possuem as propriedades de maleabilidade e ductilidade, caractersticas de poucas substncias inicas ou covalentes. Uma forma de interpretar o tipo de ligao entre os tomos em um metal admitir-se que em um cristal metlico os eltrons de valncia esto fracamente ligados ao ncleo, gozando de uma relativa mobilidade. Esses eltrons podem moverse de um tomo para outro com um mnimo de energia. Em um metal, por exemplo, no Potssio, teremos muitos ons K1+ mergulhados numa nuvem de eltrons originados da camada de valncia. Esses eltrons mveis comportam-se como uma cola para unir os ons K1+. Esta idia de eltrons livres em um metal conhecida como Teoria da Nuvem Eletrnica ou do Gs Eletrnico. Esta teoria explica algumas propriedades metlicas (condutividade eltrica, condutividade trmica, etc), mas no explica o espectro eletrnico produzido por um metal.

Nos slidos inicos, ctions e nions ocupam os pontos reticulares. A ligao inica forte, razo pela qual difcil distorcer o retculo cristalino, o que os tornam slidos duros; possuem pontos de fuso e ebulio elevados e no conduzem a corrente eltrica, porm tornam-se bons condutores quando fundidos. Exemplo: NaCl, LiF, CaCl2, ZnO, etc...

As unidades de repetio nos slidos moleculares so molculas. As foras de coeso entre as molculas desse slido so as foras de Van Der Waals. Esse tipo de slido tem ponto de fuso baixo, mole e no conduz a corrente eltrica, mesmo no estado lquido. Exemplo: CO2, H2O, C6H6, etc...

K1+

Eltrons livres

SLIDOS
bom saber que a geometria do retculo cristalino tem importncia na determinao das propriedades dos slidos, bem como a natureza das unidades localizadas nos pontos reticulares e tipos de foras que mantm unidas estas unidades. Em funo do que foi dito, classificam-se os slidos em: inico, molecular, covalente e metlico.

Os slidos covalentes so formados por tomos ligados covalentemente. As ligaes covalentes possuem propriedades direcionais bem definidas, razo pela qual qualquer distoro em um retculo covalente envolve uma considervel quantidade de energia, necessria para a quebra de ligaes covalentes bem localizadas. Os slidos covalentes so muito semelhantes aos slidos inicos, em relao dureza e a possurem altos pontos de fuso e ebulio. Um bom critrio para distinguilos uma anlise nas propriedades eltricas. Os slidos inicos tornam-se bons condutores em temperaturas acima do seu ponto de fuso, o que no ocorre de forma mensurvel com os slidos covalentes. Exemplo: SiO2, SiC, C(diamante), C(grafite), etc... Num slido metlico, os pontos reticulares so ctions. Esses slidos so caracterizados pelo brilho prateado, pela refletividade, pela alta condutividade de calor e de eletricidade, pela ductilidade e maleabilidade. Nesses slidos, os eltrons no esto localizados em cada tomo, e sim, constituindo um mar de eltrons no qual os ctions esto imersos. Em alguns metais, a ligao metlica complementada por ligaes covalentes entre ctions adjacentes, que constituem o reticulado, conferindo aos metais uma certa dureza. Esse fato

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experimental bem relevante, especialmente por sabermos que os eltrons de valncia, nas ligaes metlicas, no esto localizados; o que confere ligao metlica pouca direcionalidade. Exemplo: Ag, Na, Fe, W, Ca, etc...

ao que se chama estrutura cbica de face centrada e estrutura hexagonal compacta. e) Duas solues que correspondem ao que se chama estrutura tipo diamante e estrutura tipo grafite. 214. No alumnio slido os tomos esto dispostos num arranjo ordenado designado de estrutura cbica de face centrada. Nesta estrutura cada tomo tem: a) b) c) d) e) 2 vizinhos mais prximos 4 vizinhos mais prximos 6 vizinhos mais prximos 8 vizinhos mais prximos 12 vizinhos mais prximos

EXERCCIOS
212. Leia o poema a seguir, extrado de um clssico da literatura nacional: Montes de ferro, cho de ferro, gua que marcha de ferrugem e Rubro a lama e as pedras de Crregos que do ainda lembranas Da formosa mulher subterrnea Que era a me do ouro.

Guimares Rosa

So caractersticas dos metais, de um modo geral: 0 0 Elevado ponto de fuso 1 1 Brilho caracterstico 2 2 Malevel e dctil 3 3 Conduz melhor a corrente eltrica quando a temperatura aumenta 4 4 Os metais citados no poema acima, quando metlicos, possuem seus tomos envolvidos em um mar de eltrons, facilitando, assim, a transmisso de energia. 213. O problema: Como arrumar um grande nmero de esferas rgidas todas iguais, de tal forma que o volume do conjunto seja um mnimo tem... a) Uma s soluo correspondente ao que se chama arranjo cbico, simples. b) Uma s soluo correspondente ao que se chama arranjo cbico de corpo centrado. c) Uma s soluo chamada estrutura hexagonal compacta. d) Duas solues igualmente econmicas quanto ao uso do espao correspondente

215. Uma determinada substncia cristaliza no sistema cbico. A aresta da clula unitria dessa substncia representada por Z, a massa especfica por e a massa molar por M. Sendo Nav igual constante de Avogadro, qual a expresso algbrica que permite determinar o nmero de espcies que formam a clula unitria desta substncia? a) (Z3 )/M. b) (Z3 M)/. c) Z3/. d) (Z3 M Nav)/. e) (Z3 Nav)/M. 216. Qual das opes a seguir apresenta o grfico que mostra, esquematicamente, a variao da condutividade eltrica de um metal slido com a temperatura?

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Observe nas questes 217 e 218 o que foi feito para colocar bolinhas de gude de 1 cm de dimetro numa caixa cbica com 10 cm de aresta.

EXERCCIOS ADICIONAIS
219. Recentemente, uma pesquisa publicada na revista Nature mostrou que a habilidade das lagartixas em escalar superfcies lisas, como uma parede, resultado das interaes moleculares. Admitindo que a parede recoberta por um material apolar e encontra-se seca, assinale a alternativa que classifica corretamente o tipo de interao que prevalece entre as lagartixas e a parede, respectivamente. a) b) c) d) e) on on on dipolo permanente dipolo induzido dipolo induzido dipolo permanente dipolo induzido dipolo permanente dipolo permanente

217. Uma pessoa arrumou as bolinhas em camadas superpostas iguais, tendo assim empregado:

a) b) c) d) e)

100 bolinhas 300 bolinhas 1000 bolinhas 2000 bolinhas 10000 bolinhas

218. Uma segunda pessoa procurou encontrar outra maneira de arrumar as bolas na caixa achando que seria uma boa idia organiz-las em camadas alternadas, onde cada bolinha de uma camada se apoiaria em 4 bolinhas da camada inferior, como mostra a figura. Deste modo, ela conseguiu fazer 12 camadas. Portanto, ela conseguiu colocar na caixa: a) b) c) d) e) 729 bolinhas 984 bolinhas 1000 bolinhas 1086 bolinhas 1200 bolinhas

220. Entre as fontes alternativas de energia podemos destacar a energia solar. A eletricidade pode ser obtida pelo efeito fotovoltaico, empregando-se materiais fabricados com semimetais, tais como Si (Z=14) e Ge (Z=32), que so semicondutores. A estes elementos, geralmente, so adicionadas impurezas selecionadas (dopantes) para aumentar sua condutividade eltrica. 0 0 A obteno de Si a partir de SiO2 um processo de xido-reduo, onde o silcio muda de nmero de oxidao -4 para zero. 1 1 Silcio e germnio so elementos de uma mesma famlia na tabela peridica. 2 2 O silcio apresenta dois eltrons desemparelhados em sua camada de valncia. 3 3 O germnio pode realizar ligaes qumicas envolvendo orbitais d, e o silcio, no. 4 4 Para se preparar 40g de Si com 1% de dopante, so necessrios 39,9 g de silcio e 0,1 g de dopante. 221. A substncia W um slido peculiar, apresenta baixa dureza e boa condutibilidade eltrica. Pela sua baixa resistncia ao atrito utilizada como lubrificante de rolamentos

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e de engrenagens. Tem tambm aplicao como eletrodos de aparatos eltricos, como nas pilhas comuns e alcalinas. Entretanto, no malevel, nem dctil, no podendo ser moldada na forma de fios flexveis. A substncia X lquida temperatura ambiente e no conduz corrente eltrica nessas condies. Solubiliza-se muito bem em gua, sendo essa soluo condutora de eletricidade e usualmente encontrada em cozinhas. muito utilizada na indstria qumica, principalmente em reaes de esterificao. A substncia Y apresenta ponto de fuso muito elevado, acima de 1000C. isolante no estado slido, porm boa condutora depois de fundida. extrada de um minrio bastante abundante na crosta terrestre, sendo matria prima para a obteno de um metal resistente e de baixa densidade. Diversos materiais presentes no nosso cotidiano so constitudos por esse metal que, apesar de ser muito reativo, apresenta baixa taxa de corroso. A substncia Z tambm um slido com alto ponto de fuso. Entretanto, excelente condutora de corrente eltrica no estado slido. Por ser malevel e dctil, apresenta uma srie de aplicaes em nosso cotidiano, tanto na forma pura, como na composio do bronze, lato e ouro para joalheria. Conforme as descries acima, as substncias W, X, Y e Z so, respectivamente, a) ouro, lcool, xido de alumnio e cobre. b) grafite, cido actico, dixido de titnio e ouro. c) cobre, cloreto de hidrognio, dixido de titnioe zinco. d) ouro, lcool, xido de alumnio e zinco. e) grafite, cido actico, xido de alumnio e cobre. 222. Considere quatro elementos qumicos representados por X, A, B e C. Sabe-se que: os elementos A e X pertencem ao mesmo grupo da tabela peridica, enquanto que A, B e C

apresentam nmeros atmicos consecutivos, sendo o elemento B um gs nobre. correto afirmar que: a) o composto formado por A e C molecular e sua frmula AC. b) o composto formado por A e C inico e sua frmula CA. c) o composto AX apresenta ligao coordenada, sendo slido a 20C e 1atm. d) os elementos A e X apresentam eletronegatividades idnticas por possurem o mesmo nmero de eltrons na ltima camada. e) C um metal alcalino-terroso e forma um composto molecular de frmula CX2. 223. No envenenamento por monxido de carbono, CO, as molculas deste gs se ligam aos tomos de ferro da hemoglobina, deslocando o oxignio e causando, rapidamente, asfixia. Indique quantos pares de eltrons disponveis existem no monxido de carbono, para se ligar ao ferro da hemoglobina, atravs de ligao coordenada dativa. a) b) c) d) e) 1 2 3 4 5

224. Na coluna I esto relacionadas substncias qumicas e, na coluna II, suas caractersticas. COLUNA I 1. amnia 2. clorofrmio 3. dixido de carbono 4. ouro 5. brometo de potssio COLUNA II ( ) slido que apresenta fora de natureza eletrosttica entre os seus ons. ( ) gs na temperatura ambiente formado por molculas apolares. ( ) gs que quando liquefeito apresenta

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interaes por pontes de hidrognio. ( ) lquido na temperatura ambiente formado por molculas que se orientam sob a influncia de um campo eltrico externo. ( ) bom condutor de calor tanto no estado slido como quando fundido. Relacionando-se a coluna da esquerda com a da direita, obtm-se de cima para baixo, os nmeros na seqncia a) 4 - 2 - 1 - 3 - 5 b) 3 - 2 - 5 - 1 - 4 c) 5 - 1 - 3 - 2 - 4 d) 5 - 3 - 1 - 2 - 4 e) 4 - 1 - 3 - 2 - 5 225. Responder questo com base na anlise das estruturas da vitamina A (retinol) e da vitamina C (cido ascrbico), apresentadas a seguir. Sobre a solubilidade das vitaminas em gua e no tecido adiposo, que apolar, correto afirmar que

d) a vitamina C solvel em gua, devido presena de grupos hidroxilas que permitem a formao de pontes de hidrognio com a molcula de gua. e) a vitamina C solvel tanto na gua como no tecido adiposo, pois a sua molcula apresenta uma cadeia carbnica aromtica. 226. Considere o texto abaixo. Nos icebergs, as molculas polares da gua associam-se por I; no gelo seco, as molculas apolares do dixido de carbono unem-se por II. Conseqentemente, a 1,0 atmosfera de presso, possvel prever que a mudana de estado de agregao do gelo ocorra a uma temperatura III do que a do gelo seco. Para complet-lo corretamente, I, II e III devem ser substitudos, respectivamente, por: I a) b) c) d) e)
foras de London pontes de hidrognio foras de van der Waals foras de van der Waals pontes de hidrognio

II
pontes de hidrognio foras de van der Waals pontes de hidrognio foras de London pontes de hidrognio

III
Menor Maior Maior Menor Maior

a) a vitamina A solvel no tecido adiposo, devido presena de grupos carboxlicos que permitem interaes intermoleculares fortes com as molculas de gordura. b) a vitamina A insolvel no tecido adiposo, porque apresenta uma molcula quase apolar e o grupo OH constitui uma parte muito pequena da cadeia. c) a vitamina A solvel em gua, pois apresenta uma extensa cadeia carbnica aliftica, a qual facilita as interaes intermoleculares com as molculas de gua.

227. A questo abaixo est relacionada com a crena de que o acar (sacarose) adicionado ao tanque de um automvel pode danificar o seu motor. Tal crena pressupe que o acar seja dissolvido na gasolina e que a mistura resultante seja conduzida at o motor. A gasolina uma mistura de hidrocarbonetos, dos quais o octano pode ser tomado como representante. Sua estrutura, bem como a da sacarose, mostrada ao lado.

Dados: massa molar da sacarose = 342g/mol densidade da sacarose= 1,59cm-3; densidade da gasolina < 0,7g cm-3 solubilidade da sacarose= 203,9 g em 100g de gua a 20C

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Sobre as estruturas acima, qual das afirmaes incorreta? a) A molcula de n-octano apolar. b) Entre molculas de acar podem ocorrer ligaes de hidrognio. c) As foras intermoleculares no n-octano so mais fracas que as que ocorrem entre as molculas de acar. d) Ocorrem ligaes de hidrognio entre as molculas de n-octano e as de acar. e) As foras intermoleculares no n-octano so denominadas dipolo induzido-dipolo induzido. 228. Vestibular, tempo de tenses, de alegrias, de surpresas... Nan e Chu formam um casal de namorados. Eles esto prestando o Vestibular da Unicamp. J passaram pela primeira fase e agora se preparam para a etapa seguinte. Hoje, resolveram rever a matria de Qumica. Arrumaram o material sobre a mesa da sala e iniciaram o estudo: Ser que estamos preparados para esta prova? pergunta Nan. Acho que sim! responde Chu. O fato de j sabermos que Qumica no se resume regra e trs e decorao de frmulas nos d uma certa tranqilidade. Em grande parte graas nossa professora observa Nan. Bem, vamos ao estudo! Vamos considerar duas buretas lado a lado. Numa se coloca gua e na outra n-hexano, mas no digo qual qual. Pego agora um basto de plstico e atrito-o com uma flanela. Abro as torneiras das duas buretas, deixando escorrer os lquidos que formam fios at carem nos frascos coletores. Aproximo o basto de plstico e o posiciono entre os dois fios, bem prximo dos mesmos. a) A partir da observao do experimento, como se pode saber qual das duas buretas contm n-hexano? Por qu? Explique fazendo um desenho.

Hi! Esta questo me entortou! Deixe-me pensar um pouco... Ah! J sei!... Pergunte mais! diz Nan. b) Se em lugar de gua e de n-hexamo fossem usados trans-1,2-dicloroeteno e cis-1,2-dicloroeteno, o que se observaria ao repetir o experimento?

229. Duas substncias slidas, x e y, apresentam propriedades listadas na tabela adiante:

Baseado nestas afirmaes, pode-se afirmar que: a) x substncia molecular e y substncia inica. b) x substncia inica e y substncia molecular. c) x substncia metlica e y substncia inica. d) x e y so substncias moleculares. e) x e y so substncias inicas.

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230. Assinale a alternativa em que as duas molculas so polares: a) b) c) d) e) CO2 e CO C6H6 e C6H5C HF e F2 CCH = HCC e CHC3 H2C = CC2 e H2O

231. Entre as alternativas abaixo, relacionadas com as ligaes qumicas, escolha a verdadeira. a) Os orbitais hbridos sp3d2 direcionamse para os vrtices de uma pirmide pentagonal. b) O ngulo entre os tomos de hidrognio na molcula do gs sulfdrico maior que entre os tomos de hidrognio na molcula da gua. c) O CF62- tem uma geometria octadrica com os tomos de flor direcionados para os vrtices do octaedro. d) O paramagnetismo da molcula do oxignio experimetalmente comprovado, sinaliza para uma estrutura de Lewis com eltrons desemparelhados. e) A molcula do oxignio diamagntica e no paramagntica, de tal forma que a estrutura de Lewis, na qual todos os eltrons aparecem em pares, est correta. 232. A figura abaixo representa o tomo de um elemento qumico, de acordo com o modelo de Bohr. Para adquirir estabilidade, um tomo do elemento representado pela figura dever efetuar ligao qumica com um nico tomo de outro elemento, cujo smbolo : a) C b) F c) P d) S

233. Alguns alimentos so enriquecidos pela adio de vitaminas, que podem ser solveis em gordura ou em gua. As vitaminas solveis em gordura possuem uma estrutura molecular com poucos tomos de oxignio, semelhante de um hidrocarboneto de longa cadeia, predominando o carter apolar. J as vitaminas solveis em gua tm estrutura com alta proporo de tomos eletronegativos, como o oxignio e o nitrognio, que promovem forte interao com a gua. A seguir, esto representadas quatro vitaminas:

Dentre elas, adequado adicionar, respectivamente, a sucos de frutas puros e a margarinas, as seguintes: a) b) c) d) e) I e IV II e III III e IV III e I IV e II

234. Sejam as seguintes substncias: I. Tribrometo de boro II. Clorofrmio III. Sulfeto de hidrognio IV. Monocloreto de iodo V. Dixido de carbono Formam molculas polares somente a) I, II, III b) II, III, IV c) III, IV, V d) I, III, V e) II, IV, V

(HARTWIG, D.R. e outros. Qumica Geral e inorgnica). So Paulo : Scipione, 1999)

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235. No estado lquido, molculas de bromo esto unidas por: a) b) c) d) e) pontes de hidrognio foras de van der Waals ligaes inicas ligaes covalentes ligaes metlicas

d) A molcula Cl2 apolar e) Naftaleno bastante solvel em benzeno 238. Ao se conhecer o nmero de coordenao de um dos tomos de uma estrutura, tem-se informao sobre o nmero de: a) tomos mais prximos a esse tomo b) tomos com nmero de coordenao igual c) Prtons desse tomo d) Ncleons desse tomo e) tomos presentes na estrutura 239. Na reao de um metal alcalino, Me, com um elemento X, obteve-se um composto de frmula Me2X. O elemento X provavelmente : a) b) c) d) e) Gs raro Metal nobre Metal de transio Calcognio Halognio

236. Os motores de carros a gasolina fabricados em nosso pas funcionam bem com uma mistura combustvel que contm 22% em volume de etanol. A adulterao por adio de maior quantidade de lcool na mistura ocasiona corroso das peas e falhas no motor. O teste de controle da quantidade de lcool na gasolina vendida pelos postos autorizados feito misturando-se, num frasco graduado e com tampa, 50,0 mL da gasolina do posto com 50,0 mL de soluo aquosa de cloreto de sdio. Aps agitao, esperam-se alguns minutos e observa-se a separao das fases da mistura. Num determinado posto, feito o teste, resultou que a fase orgnica ocupou o volume de 39,0 mL, e a fase aquosa 61,0 mL, o que isentou o posto de multa. Entre as alternativas abaixo, aquela que no est de acordo com o teste realizado : a) Aps agitao, o etanol ocupou totalmente a fase orgnica. b) A mistura gua e gasolina pode ser separada por decantao. c) O etanol dissolve-se em gasolina devido s foras intermoleculares de van der Waals. d) O etanol dissolve-se em gua devido a interaes por formao de pontes de hidrognio. e) As pontes de hidrognio so interaes mais fortes do que as foras intermoleculares de van der Waals. 237. Qual das afirmaes abaixo falsa: a) C6H6 pouco solvel em H2O b) NH3 uma substncia covalente apolar c) A molcula H2O tem um dipolo eltrico permanente

240. Um composto A solvel em gua e funde a 1000oC. Conduz a corrente eltrica em soluo aquosa e fundido. Podemos dizer que A um composto: a) Cujo retculo cristalino formado por molculas covalentes b) Cujo retculo cristalino formado por tomos neutros c) Cujas molculas no so polares d) Cujas molculas so fracamente polares e) Cujo retculo cristalino formado por ons 241. Dentre as afirmaes abaixo, assinale a que no se aplica grafita: a) Nota-se forte anisotropia na condutividade eltrica. b) Nas condies ambientes, mais estvel do que o diamante. c) um polmero bidimensional com ligaes de van der Waals entre planos paralelos prximos.

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d) Grafite de lpis uma mistura de grafita em p e aglomerantes. e) uma substncia onde existem ligaes hbridas tipo sp3 . 242. O elevado calor especfico da gua uma de suas propriedades anmalas de grande interesse biolgico e tecnolgico. Isto ocorre porque: a) A gua apresenta, em relao a outros lquidos, grande facilidade de passar ao estado gasoso. b) A gua apresenta, em qualquer estado fsico, somente ligaes covalentes. c) A gua apresenta um ponto de congelamento muito baixo, em relao a outros lquidos. d) A gua apresenta facilidade na formao de polmero. e) A densidade da gua ser mxima a 4oC . 243. Qual das seqncias de molculas abaixo, constituda apenas por molculas apolares? a) b) c) d) e) H2O NH3 BF3 PH3 C6H6 CO2 BF3 CH4 NH3 PCl5 CS2 CCl4 CS2 H2O NH3 CH4 H2O C6H6 C6H6 CO2

245. As molculas esto ligadas por foras de van der Waals no slido: a) b) c) d) e) H2O(s) CaO(s) Diamante Fe(s) CO2(s)

246. O lquido Q um solvente polar e o lquido R um solvente no-polar. A partir dessas informaes espera-se que: a) O lquido Q e a gua so miscveis b) Ambos os lquidos so miscveis com um 3o lquido T c) O lquido Q miscvel com o lquido R d) CCl4 no miscvel tanto com Q como com R e) NaCl solvel tanto em Q como em R 247. Dentre as frmulas estruturais abaixo, aquela que representa uma molcula apolar : a)

b)

244. Qual o composto mais solvel em gua? a) CH4 c)

b) CCl4 d)

c) H5C2 - O - C2H5

d)

e) H - Cl 248. S1, S2 e S3 so trs substncias distintas. Inicialmente no estado slido, foram aquecidas independentemente at a fuso completa enquanto se determinavam suas

e)

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condutividades eltricas. Os resultados das observaes esto resumidos na tabela.

Tais proposies tinham por objetivo fornecer elementos para uma explicao lgica do funcionamento do mundo. Por exemplo, de acordo com os filsofos gregos, a gua espalha-se sobre uma superfcie plana porque seus tomos seriam esfricos e lisos, rolando uns sobre os outros; os tomos dos corpos slidos seriam speros, ou dotados de pontas e ganchos que os prenderiam uns aos outros. Para explicar a associao de tomos, molculas, etc., em vez de pontas e ganchos como propunham os gregos, fala-se hoje em interaes de natureza eltrica. Considere as figuras a seguir.

S1, S2 e S3 correspondem, respectivamente, a compostos a) metlico, covalente e inico. b) metlico, inico e covalente. c) covalente, inico e metlico. d) inico, metlico e covalente. e) inico, covalente e metlico. 249. De um slido duro foi medido seu ponto de fuso e ebulio resultando valores altos, e o teste de condutividade eltrica foi negativo. Mas, numa soluo aquosa diluda, conduziu bem a corrente eltrica. As foras que ligam os tomos no so direcionais. Das afirmaes acima conclui-se que o tipo do slido : a) b) c) d) e) Molecular Inico Covalente apolar Metlico Covalente polar

Sobre as idias atualmente utilizadas para explicar as ligaes entre as partculas, qual das afirmaes incorreta? a) tomos podem se ligar compartilhando eltrons, como na covalncia (figura II). b) Partculas dotadas de diplo eltrico podem se atrair atravs dos plos eltricos de sinais contrrios (figura III). c) Ctions so atrados por nions, como ocorre na ligao inica (figura I). d) Na ligao metlica, nions esto imersos num mar de eltrons mveis (deslocalizados) que os mantm unidos devido s cargas eltricas de sinais contrrios (figura V). e) As ligaes diplo-diplo podem ser especialmente fortes quando envolvem tomos de hidrognio e tomos de eletronegatividade elevada (figura IV).

250. A teoria corpuscular da matria fundamental dentro do pensamento cientfico; suas origens remontam Grcia do sculo V a.C., quando Leucipo e Demcrito formularam algumas proposies sobre a natureza da matria, resumidas a seguir: A matria constituda de tomos, pequenas partculas (corpsculos) indivisveis, no constitudas de partes. Os tomos podem variar quanto forma. Os tomos esto em movimento desordenado, constante e eterno.

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251. Assinale a nica afirmao correta, relativas s seguintes estruturas: Cbica simples CS Cbica de corpo centrado CCC Cbica de face centrada CFC Hexagonal compacto HC a) A maioria dos metais cristaliza na estrutura CS b) A estrutura CFC to compacta como a estrutura HC c) A maioria dos metais cristaliza na estrutura CCC d) Na estrutura CCC cada tomo tem seis vizinhos mais prximos e) A estrutura CCC mais compacta que a estrutura CFC 252. Nenhuma teoria convencional de ligao qumica capaz de justificar as propriedades dos compostos metlicos. Investigaes indicam que os slidos metlicos so compostos de um arranjo regular de ons positivos, no qual os eltrons das ligaes esto apenas parcialmente localizados. Isto significa dizer que se tem um arranjo de ons metlicos distribudos em um mar de eltrons mveis. Com base nestas informaes, correto afirmar que os metais, geralmente: a) Tm elevada condutividade eltrica e baixa condutividade trmica. b) So solveis em solventes apolares e possuem baixas condutividades trmica e eltrica. c) So insolveis em gua e possuem baixa condutividade eltrica. d) Conduzem com facilidade a corrente eltrica e so solveis em gua. e) Possuem elevadas condutividade eltrica e trmica.

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ESTUDO DA SOLUBILIDADE

xistem certos termos que se aplicam a todos os tipos de solues (misturas homogneas). As palavras soluto e solvente so dois desses termos. Em geral, referimo-nos substncia presente em maior quantidade numa soluo como solvente, sendo todas as demais consideradas solutos. Todavia nas solues aquosas, sempre se considera a gua como sendo solvente, mesmo quando presente em menores quantidades. Essa mistura (96% H2SO4 + 4% gua) chamado de cido sulfrico concentrado, o que significa que um grande quantidade de H2SO4 est dissolvida em uma pequena quantidade de gua (considerada solvente).

Os termos concentrado e diludo so usados quando desejamos falar quantitativamente das propores relativas entre solvente e soluto. Em uma soluo concentrada, existe uma quantidade relativamente grande de soluto presente no solvente; uma soluo diluda, por outro lado, possui apenas uma quantidade pequena de soluto. Na maioria dos casos, h um limite para a quantidade de soluto que se dissolver em uma quantidade fixa de solvente a uma temperatura especfica.

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Exemplo:

Ateno: A solubilidade varia com a temperatura; No existe relao alguma entre os termos saturado e no-saturado com os termos concentrado e diludo (veja as solues saturadas a 25C de AgCl e LiClO3).

O exemplo acima torna claro que em 100,0 mL de gua a 0C podemos dissolver no mximo 35,7g de cloreto de sdio. Como foi adicionado ao bquer 100,0g de cloreto de sdio e apenas 35,7g se solubiliza, 64,3g permanecem no solubilizados, constituindo o corpo de cho. Uma soluo chamada saturada quando, em certas condies de (p, t), a quantidade de soluto dissolvida mxima numa dada quantidade padro de solvente. Uma soluo saturada est em equilbrio em relao a uma certa substncia dissolvida. NaCl(s) Na(aq) + Cl(aq)
1+ 1-

SOLUBILIDADE E TEMPERATURA
No existe uma equao simples que possa explicar a relao entre a solubilidade de um soluto no solvente a uma dada temperatura; os relacionamentos entre a solubilidade e a temperatura so comumente representados por grficos experimentais, de solubilidade contra temperatura.

bom saber que medida que o NaCl(s) continua a se dissolver, ons entram na soluo e a velocidade de retorno ao estado cristalino aumenta. No final atinge-se um equilibro dinmico no qual a velocidade em que os ons abandonam os cristais igual velocidade que os ons retornam ao cristal.

Coeficiente de Solubilidade C.S.

Coeficiente de solubilidade, ou simplesmente solubilidade, a quantidade mxima de uma substncia capaz de se dissolver em uma quantidade padro de solvente em determinadas condies de temperatura e presso. Exemplos:

Esses grficos so chamados curvas de solubilidade. Em geral, a solubilidade da maioria das substncias slidas e lquidas em um solvente aumenta como o aumento da temperatura. Para gases em lquidos, tem-se observado o comportamento oposto.

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Exemplos: Quando aquecemos gua, aparecem pequenas bolhas nas paredes e fundo do recipiente, antes de comear a ferver. Essas bolhas contm ar, que sai da soluo quando a gua torna-se quente. Bebidas gaseificadas guardadas no refrigerador (garrafa aberta) retm seu CO2 dissolvido por mais tempo do que fora do refrigerador, porque o CO2 torna-se mais solvel a baixa temperatura.

EXERCCIOS
253. Observe o grfico a seguir e responda:

EFEITO DA PRESSO SOBRE A SOLUBILIDADE

Em geral, a presso tem muito pouco efeito sobre a solubilidade de lquidos ou slidos em solventes lquidos. A solubilidade de gases, todavia, sempre aumenta com a elevao da presso. Bebidas gaseificadas, por exemplo, so engarrafadas sob presso, para assegurar uma elevada concentrao de CO2; uma vez aberta garrafa, a bebida rapidamente perde o gs, a menos que seja fechada outra vez. A relao entre a solubilidade de um gs em um lquido, em funo da presso, dada pela lei de Henry. A solubilidade de um gs em um lquido diretamente proporcional presso do gs. S = K x p Onde K depende da temperatura e da natureza do gs. bom saber que o coeficiente de solubilidade de uma substncia uma propriedade especfica, isto , cada substncia tem o seu coeficiente de solubilidade. Um detalhe interessante quando abrimos uma garrafa de bebida gaseificada; a presso sobre o lquido decresce para um valor prximo de 1atm e o CO2 escapa da soluo. Se o recipiente continuar destampado, praticamente todo o CO2 escapar da soluo, tendo em vista que sua presso parcial no ar muito baixa.

a) Qual o sal menos solvel em gua a 10C?

b) Qual o sal mais solvel em gua a 20C?

c) Em qual temperatura a solubilidade do cloreto de sdio (NaCl) a mesma do dicromato de potssio (K2Cr2O7) ?

d) Que sal mais solvel a 10C, cloreto de potssio ou cloreto de sdio?

e) Que sal mais solvel a 80C, cloreto de potssio ou cloreto de sdio?

f) Quantos gramas de nitrato de potssio podem saturar 50g de gua a 20C?

g) Quantos gramas de cloreto de sdio podem saturar 300g de gua a 100C?

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254. So preparadas duas misturas: uma de gua e sabo e a outra de etanol e sabo. Um feixe de luz visvel incidindo sobre essas duas misturas visualizado somente atravs da mistura de gua e sabo. Com base nestas informaes, qual das duas misturas pode ser considerada uma soluo? Por qu?

257. Uma soluo saturada de NH4Cl foi preparada a 80C utilizando-se 200g de gua. Posteriormente, esta soluo sofre um resfriamento sob agitao at atingir 40C. Determine a massa de sal depositada neste processo. A solubilidade do NH4Cl varia com a temperatura, conforme mostrado no grfico abaixo.

255. A fenilalanina um aminocido utilizado como adoante diettico. O grfico abaixo representa a variao da solubilidade em gua da fenilalanina com relao temperatura. Determine o volume de gua, em mililitros (mL), necessrio para dissolver completamente 3,0 g da fenilalanina temperatura de 40C. Considere que a densidade da gua a 40C 1,0 kg/L.

EXPRESSES DE CONCENTRAO
A concentrao de uma soluo expressa a maneira de se indicar a proporo entre as quantidades de soluto e de soluo ou de solvente. 256. A solubilidade do oxalato de clcio a 20C de 33,0g por 100g de gua. Qual a massa, em gramas, de CaC2O4 depositada no fundo do recipiente quando 100 g de CaC2O4(s) so adicionados em 200g de gua a 20C?

I. DENSIDADE - d:

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II. CONCENTRAO COMUM - C:

259. Considere duas latas do mesmo refrigerante, uma na verso diet e outra na verso comum. Ambas contm o mesmo volume de lquido (300mL) e tm a mesma massa quando vazias. A composio do refrigerante a mesma em ambas, exceto por uma diferena: a verso comum contm certa quantidade de acar, enquanto a verso diet no contm acar (apenas massa desprezvel de um adoante artificial). Pesando-se duas latas fechadas do refrigerante, foram obtidos os seguintes resultados:

Por esses dados, pode-se concluir que a concentrao, em g/L, de acar no refrigerante comum de, aproximadamente, a) b) c) d) e) 0,020 0,050 1,1 20 50

EXERCCIOS
III. TTULO - T : 258. 20g de nitrato de sdio foi completamente dissolvido em 180 mL de gua produzindo 200 mL de soluo. Determine a densidade absoluta da soluo em g/mL e a concentrao da soluo em g/L.

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EXERCCIOS
260. 20g de nitrato de amnio foi completamente dissolvido em 80 mL de gua. Qual o ttulo da soluo?

261. Para obter-se uma soluo aquosa de lcool com frao molar de gua igual a 0,8 devese misturar gua com lcool na proporo, respectivamente, de: a) 1 mol : b) 5 mols : c) 1 mol : d) 4 mols : e) 4 mols : 5 mols 1 mol 4 mols 1 mol 5 mols

IV. FRAO MOLAR DO SOLUTO X1:

262. Determine a frao molar do brometo de clcio numa soluo aquosa de ttulo igual a 10% em massa.

263. Numa gota de uma soluo existe 1 mol de cloreto de sdio. Qual a concentrao em quantidade de matria ?

264. Num ajuste de pH da gua de um tanque foi adicionado 4kg de soda custica. Qual o volume do tanque em m3, sabendo-se que a concentrao da base no tanque em mol/L igual a 1?

265. 2,14g de cloreto de amnio (NH4Cl) so dissolvidos em 1600g de gua. Qual a molalidade dessa soluo ?

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266. Determine a molalidade de uma soluo 0,5 M de brometo de clcio (M = 200 g/mol). A densidade da soluo 1,008 g/mL.

VI. MOLALIDADE - W:

bom saber que muitas vezes a frao, seja em massa, volume, ou em quantidade de matria de uma substncia, to pequena que nos obriga a usar outra nomenclatura para exprimir a concentrao das solues. Veja o quadro abaixo.

ppm - partes por milho e ppb partes por bilho 1m =10-6

V. CONCENTRAO EM QUANTIDADE DE MATRIA - M:

VII. NORMALIDADE - N:

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VIII. EQUIVALENTE GRAMA - E:

EXERCCIOS
267. Em dois litros de soluo aquosa de sulfato de alumnio de normalidade igual a 1, quantos equivalentes grama do soluto existem ?

268. 49g de cido sulfrico foi completamente dissolvido em gua suficiente para produzir 500 mL de soluo. Qual a normalidade da soluo ?

269. Uma soluo molar de sulfato de alumnio tem densidade igual a 1,15 g/mL. Determine a concentrao em g/L, o ttulo e a normalidade.

CONVERSO DE CONCENTRAES
270. Numa anlise feita em cima de uma soluo aquosa de cido ntrico de 27% em massa, encontrou-se uma densidade igual a 1160 g/L. Determine a concentrao da soluo em g/L, em mol/L e em E/L.

271. A frao molar do sulfato de alumnio numa soluo aquosa igual a 0,05. Determine a concentrao em quantidade de matria, a molalidade e a normalidade.

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DILUIO DAS SOLUES

A diluio um processo em que consiste em diminuir a concentrao de uma soluo por acrscimo de um solvente ou da prpria soluo mais diluda.

EXERCCIOS
272. 300 mL de gua destilada so adicionados a 200 mL de uma soluo de glicose a 10 g/L. Qual a concentrao final da soluo ?

273. Determine o volume de gua a ser adicionado a 1 mL de uma soluo de cido fosfrico a fim de que sua concentrao em mol/L seja reduzida a 1/5 da inicial.

MISTURA DE SOLUES DE MESMO SOLUTO

Podemos misturar solues de mesmo soluto de concentraes diferentes, obtendo assim a mesma soluo com concentrao intermediria. Para determinarmos a concentrao da soluo resultante, utilizaremos qualquer uma das equaes que se seguem ...

274. Que volume de gua deve ser evaporado de 100 mL de uma soluo aquosa de NaOH a 1 mol/L para que fique a 5 mol/L ?

275. 50 g de KOH de 20% em massa so adicionados a 150 g de KOH de 50% em massa. Determine a % em massa da base na mistura.

114

Solues

276. Que volumes de solues a 0,2 mol/L e 1,2 mol/L de HCl devem ser misturados a fim de se obter 20 L de soluo molar de HCl ?

EXERCCIOS
278. 100mL de NaCl a 0,1 mol/L so misturados com 400mL de CaCl2 a 0,2mol/L. Determine a concentrao de cada on na mistura final, sabendo-se que houve 100% de dissociao.

277. Os mdicos recomendam que o umbigo de recm-nascidos seja limpo, usando-se lcool a 70%. Contudo, no comrcio, o lcool hidratado geralmente encontrado na concentrao de 96% de volume de lcool para 4% de volume de gua. Logo, preciso realizar uma diluio. Qual o volume de gua pura que deve ser adicionado a um litro (1L) de lcool hidratado 80% v/v, para obter-se uma soluo final de concentrao 50% v/v? a) b) c) d) e) 200 mL 400 mL 600 mL 800 mL 1600 mL

279. 100 mL de soluo aquosa de cido fosfrico a 0,1 mol/L so misturados com 400mL de soluo aquosa de hidrxido de sdio a 0,2 mol/L. Determine a concentrao em mol/L do sal formado na soluo.

MISTURA DE SOLUES DE SOLUTOS DIFERENTES, QUE NO REAGEM ENTRE SI

Podemos misturar solues de solutos diferentes sem que estes se combinem quimicamente entre si.

280. 100 mL de soluo aquosa sulfato de alumnio 1M so adicionados a 900mL de soluo aquosa de cloreto de brio M/3. O precipitado obtido quantitativamente separado da soluo. Qual a massa do precipitado ?

TITULAO
A anlise volumtrica est fundamentada na medida dos volumes das solues reagentes. A titulao um procedimento para se determinar a quantidade de uma substncia contida num determinado volume de soluo, atravs da adio cuidadosa de uma outra soluo de concentrao conhecida, at que a reao entre as duas solues esteja exatamente completada. O final da reao (ponto estequiomtrico) indicado por uma mudana de cor produzida por um indicador previamente escolhido.

MISTURA DE SOLUES DE SOLUTOS DIFERENTES, COM REAO ENTRE ELES

Podemos misturar solues de solutos diferentes e tambm fazendo com que estes reajam entre si. Num processo dessa natureza importante observar o nmero de mols que reagem. Observe o esquema a seguir...

115

Solues

Geralmente as titulaes ocorrem entre cido e base. Neste caso dizemos que a titulao est encerrada quando o cido neutralizar a base. Para verificarmos o ponto de neutralizao ou ponto estequiomtrico, utilizamos substncias qumicas denominadas de indicadores.

283. Um grama de cido oxlico impuro so dissolvidos em gua at o volume da soluo atingir 100mL. Um quinto desse volume foi empregado numa titulao, gastando-se 41,8mL de hidrxido de sdio a 0,1mol/L. Determine a pureza do cido oxlico.

284. Uma determinada amostra de zinco impura, pesando 15,0g foi dissolvida em 300,0 mL de soluo de cido clordrico 2,5M. O excesso de soluo de cido clordrico foi titulado e exigiu 150,0mL de hidrxido de sdio 2M. Admitindo que as impurezas no reagiram, podemos afirmar que o grau de pureza do zinco , em percentagem:

EXERCCIOS
281. 10 mL de soluo de HCl foram titulados por 5mL de soluo de NaOH a 2 mol/L. Qual a concentrao em mol/L do cido? 285. A densidade absoluta do vinagre comercial 1,01g/mL e ele contm 4% (em massa) de cido actico, CH3COOH. Qual o volume de soluo de hidrxido de sdio 0,2mol/L, necessrio para titular 5mL de vinagre comercial ?

282. 2mL de soluo de cido sulfrico teve o ponto estequiomtrico atingido quando neutralizados por 10mL de soluo molar de hidrxido de sdio. Qual a concentrao molar do cido?

116

Solues

286. A gua oxigenada, ou perxido de hidrognio (H2O2), vendida nas farmcias com concentraes em termos de volumes, que correspondem relao entre o volume de gs O2, liberado aps completa decomposio do H2O2, e o volume da soluo aquosa. Sabendo que a equao qumica de decomposio da gua oxigenada : H2O2(aq) H2O(I) + O2(g)

288. Em um balo volumtrico, foram colocados 6 g de hidrxido de sdio impuro e gua destilada at completar um volume de 250 mL. Para a neutralizao completa de 50 mL desta soluo, foram necessrios 60 mL de H2SO4 0,1 mol.L-1. Sabendo-se que as impurezas existentes so inertes na presena de H2SO4, o percentual de pureza do hidrxido de sdio utilizado igual a: a) 10 b) 20 c) 40 d) 60 e) 80

calcule a concentrao molar de uma soluo de gua oxigenada de 24,4 volumes a 25 C e 1 atm. (Dado: 0,082 atm . L . K-1 . mol-1).

287. 1,0g de uma amostra de calcreo finamente pulverizada, foi dissolvida em 100,0mL de HC 0,2mol/L, e o excesso do cido titulado com soluo 0,05mol/L de hidrxido de brio, gastando-se 20,0mL. A percentagem de carbonato de clcio na amostra examinada : Dados: ma(Ca) = 40u, ma(O) =16u, ma(C) = 12u a) 90% b) 75% c) 85% d) 50% e) 95%

289. Misturando-se 250mL de soluo 0,600 mol/L de KC com 750mL de soluo 0,200 mol/L de BaC2, obtm-se uma soluo cuja concentrao de on cloreto, em mol/L, igual a: a) 0,300. b) 0,400. c) 0,450. d) 0,600. e) 0,800.

117

TERMOQUMICA
T
ermoqumica: estuda a relao que existe entre as reaes qumicas e os respectivos efeitos trmicos.

A ENERGIA NO PODE SER CRIADA NEM DESTRUDA

ENTALPIA (H): Contedo de calor de um sistema. No conhecida nenhuma maneira de determinar o contedo de energia (entalpia) de uma substncia. Na prtica, o que conseguimos medir a variao de entalpia (DH) de um processo, utilizando aparelhos chamados calormetros. Por meio de calormetros, possvel medir experimentalmente o calor liberado ou absorvido numa reao qumica. Se o calormetro for totalmente fechado, o calor medido a volume constante (QV) e denominado variao de energia interna do sistema, simbolizado por DU.

PRIMEIRO PRINCPIO DA TERMODINMICA

Qualquer quantidade de energia pode mudar sob as mais variadas formas, mas nunca aumentar ou diminuir. De uma forma mais simples, podemos definir o primeiro princpio da termodinmica da seguinte forma:

118

Termoqumica

Agitador mecnico Fios eltricos para inflamar a amostra Termmetro

A energia interna engloba todas as energias contidas apenas nas molculas, enquanto que a entalpia engloba todas as formas de energia, no s das molculas, como tambm dos acessrios para manter o sistema. Ento: H = EL + EC + P.V, onde EL a energia de ligao das molculas. No devemos esquecer que a EC refere-se energia de rotao, vibrao e translao das molculas.

Vaso isolado Entrada de O2 Bomba calorimtrica (vaso de reao) Fio metlico fino em contato com a amostra Cpsula com a amostra gua

Significado Fsico da Entalpia

Admitamos um gs monoatmico ideal que numa dada temperatura apresenta energia interna U e volume V presso P. Imagine uma certa amostra do gs encerrado em recipiente dotado de mbolo mvel OK.

A variao de energia interna, DU, em uma reao qumica calculada pela diferena entre o calor trocado (Q) e o trabalho realizado (W): DU = Q W. A maior parte das reaes, no entanto, se desenvolve em recipiente abertos, ou seja, presso constante. O calor trocado presso constante (QP) denominado variao de entalpia do sistema, simbolizado por DH. Essas duas grandezas, DU e DH, se relacionam por meio da equao: Uo= 0 Vo = 0 T = 0K Ho = 0 Sabemos que: QP = DU + W e que DU = U UO, como tambm que W = P . DV = P(V VO). Ento teremos: O trabalho de expanso (W) dado por: W = P . DV = Dn . R.T. bom saber que a temperatura uma grandeza associada energia cintica mdia das molculas. Em um sistema, as energias cinticas das molculas no so todas iguais. Nos corpos slidos, a energia cintica praticamente vibracional, pois neste caso os tomos ou as molculas esto ordenados e apenas vibrando em torno de determinados pontos fixos. O calor uma forma de energia quantizada, capaz de produzir agitaes moleculares. QP = (U UO) + P(V VO) = U UO + PV - PVO Como UO e VO so iguais a zero, conclumos que: QP = H + P.V U V T 0K H

DU = DH - P. DV

ou

DH = DU + P . DV

Entalpia de um sistema a energia armazenada no sistema desde 0K at a temperatura T numa transformao presso constante. bom saber que no estado padro (25C e 1atm), teremos:

119

Termoqumica

Verifique que a condio para ter entalpia nula estar a 25C, 1atm, no estado fsico mais comum, para as substncias simples, e na forma alotrpica mais estvel para os elementos qumicos. Sabemos que a termoqumica estuda as variaes de calor ou de entalpia que acompanham as reaes qumicas. Em animais e plantas, assim como no laboratrio, as reaes ocorrem, usualmente, a presso constante, e o calor absorvido ou liberado por um sistema qumico a presso constante chamado de variao de entalpia e simbolizado por DH. Ento:

O DH de uma reao qumica chamado de calor de reao.

DH = H FINAL - H INICIAL
Para uma reao qumica:

EXERCCIOS
290. Indicar as reaes endotrmicas e as exotrmicas: a) b) c) d) e) f) ________ ________ ________ ________ ________ ________ dos

DH = H PRODUTOS - H REAGENTES

REAES EXOTRMICAS E ENDOTRMICAS

291. Numa reao endotrmica, a entalpia produtos : a) b) c) d) Menor que a dos reagentes Maior que a dos reagentes Igual dos reagentes Depende da reao

292. Numa reao exotrmica, a entalpia dos produtos : a) b) c) d) Menor que a dos reagentes Maior que a dos reagentes Igual dos reagentes Depende da reao

120

Termoqumica

293. Os processos endotrmico e exotrmico, respectivamente, as mudanas de estado: 00 Vaporizao e solidificao 11 Condensao e evaporao 22 Solidificao e fuso 33 Vaporizao e condensao 44 Fuso e vaporizao

corpo humano como 4,5 J g1 K1, qual ser a variao de temperatura do meu corpo se toda esta energia for utilizada para o aquecimento? O meu peso, isto , a minha massa, 60 kg. Admita que no haja dissipao do calor para o ambiente.

294. A dissoluo do cido sulfrico em gua deve ser feita cuidadosamente, pois um processo altamente exotrmico. So desprendidos 62,4kJ de calor ao se dissolver isobaricamente um mol do cido em nove mols de gua. Se ambos, cido e gua, estiverem inicialmente a 25C e forem misturados to rapidamente que o calor liberado na dissoluo no possa ser dissipado para as vizinhanas, a soluo final atingir a temperatura, em graus Celsius, de: Dados: Massas molares, em g/mol: H2SO4=98; H2O=18 cp (soluo) = 4,00 J/g.K DH = m.cp.DT a) b) c) d) e) 65 75 85 95 105

296. Em um experimento, para determinar o nmero x de grupos carboxlicos na molcula de um cido carboxlico, volumes de solues aquosas desse cido e de hidrxido de sdio, de mesma concentrao, em mol L1, mesma temperatura, foram misturados de tal forma que o volume final fosse sempre 60 mL. Em cada caso, houve liberao de calor. No grfico abaixo, esto s variaes de temperatura (DT) em funo dos volumes de cido e base empregados:
Nesse experimento, o calor envolvido na dissociao do cido e o calor de diluio podem ser considerados desprezveis.

295. Agora sou eu que vou me deliciar com um chocolate diz Nan. E continua: Voc sabia que uma barra de chocolate contm 7% de protenas, 59% de carboidratos e 27% de lipdios e que a energia de combusto das protenas e dos carboidratos de 17kJ/g e dos lipdios 38kJ/g aproximadamente? a) Se essa barra de chocolate tem 50g, quanto de energia ele me fornecer? b) Se considerarmos o calor especfico do

Partindo desses dados, pode-se concluir que o valor de x a) 1 b) 2 c) 3 d) 4 e) 5

121

Termoqumica

FATORES QUE INFLUENCIAM O DH

O DH Depende da Temperatura

O DH Depende do Estado Fsico

O DH Depende do Estado Alotrpico

O DH Depende do Sentido da Reao

Clculo de DH
O clculo terico do DH de uma reao pode ser feito por trs mtodos principais. Observe na tabela abaixo a idia inicial de cada um deles.

O DH Depende da Quantidade de Matria

Tipos de DH Calores de Reao

Para facilitar o estudo do DH dos diversos tipos de reaes qumicas, dividem-se os calores envolvidos nas reaes termoqumicas em determinados grupos, como mostra o quadro a seguir.

122

Termoqumica

I - ENTALPIA DE LIGAO
a variao de entalpia (quantidade de calor absorvida) verificada na quebra de um mol (6,02x1023) de uma determinada ligao qumica supondo-se todas as substncias no estado gasoso, a 25C e 1 atm. Conhecendo-se os valores das energias de ligao dos reagentes e produtos de uma reao qumica, podemos calcular o DH dessa reao.
DHReao= Calor liberado na formao das ligaes que ocorrem nos produtos.

III. Qual o valor do DH do processo F(g) + F(g) F - F(g)

IV. Qual o valor do DH do processo Cl - Cl(g) Cl(g) + Cl(g)

II - ADITIVIDADE DAS ENTALPIAS DE REAES

LEI DE HESS: A variao de entalpia de uma reao depende apenas do estado inicial (reagentes) e do estado final (produtos), no dependendo dos estados intermedirios.

DH < 0

Calor absorvido na quebra das ligaes presentes nos reagentes.

DH > 0

Exemplos

APLICAO: Combinando algebricamente reaes qumicas cuja entalpia conhecemos, possvel obter a entalpia de outra reao desejada.

EXERCCIOS
297. Os itens de I a IV devem ser respondidos com base nos dados da tabela acima. I. Qual a ligao mais forte?

EXERCCIOS
298. Resolver os itens de I a VII em relao ao diagrama a seguir, onde as entalpias so dadas em kcal/mol a 25C e 1 atm.

II. Qual a ligao mais fraca ?

123

Termoqumica

III - ENTALPIA DE FORMAO

a quantidade de calor liberada ou absorvida, na formao de 1,0 mol da substncia considerada, a partir das substncias simples correspondentes, todas a 25C, 1 atm e na forma alotrpica mais estvel. Exemplo: C(grafite) + 2H2(g) CH4(g) DH0f = 17,9 kcal/mol

A entalpia de formao de um elemento qumico a 25C e 1 atm, na sua forma alotrpica mais estvel igual a zero. Determinar as variaes de entalpia das reaes: O2 I. H2O(l) H2O(g) C(graf.)

DH0f = 0 DH0f = 0

O3 C(diam.)

DH0f DH0f

0 0

DH =
2 H2O(l)

A entalpia de uma substncia composta a sua entalpia de formao. Pode-se determinar a entalpia de uma reao qualquer, a partir das entalpias de formao.

II. 2 H2O(g)

DH =
2H(g) + O(g)

III. H2(g) + O2(g)

DH =
H2O(g)

ENTALPIAS DE FORMAO (EM KJ/MOL)

a) H2O(g) 2 H2(g) + O2(g)

IV. H2(g) + O2

DH =

DH0f 1atm; 25C

- 241,6 - 285,6 - 136,0 - 142,1 - 92,2 - 394,8 - 46,1

V. 2 H2O(l)

b) H2O(l) c) H2O2(g)

DH =
2 H(g)

VI. H2(g)

d) O3(g) e) HCl(g)

DH =
O(g)

VII. 1/2 O2(g)

f)

SO3(g)

DH =

g) NH3(g)

124

Termoqumica

h) CO(g) i) j) CO2(g) CH4(g)

- 110,4 - 393,1 - 74,8 - 84,6 - 103,8 -124,6 - 238,3 - 277,3 + 49,0 - 81,9

ESPONTANEIDADE DE UMA REAO

Uma reao tanto mais espontnea quanto mais negativo for o valor do seu DH, mas esse no o nico critrio para avaliar a espontaneidade de uma reao. Um outro critrio muito importante o conceito de entropia, S. Entropia, S, uma medida da desordem de um sistema. Toda reao espontnea tende a um aumento de entropia. necessrio que se entenda que a palavra desorganizao, que est implcita no conceito de entropia, no quer significar baguna. Aqui, diremos que um sistema ser mais desorganizado, quanto mais uniforme for a distribuio de espao e energia para as molculas desse sistema. Um sistema est energeticamente mais desorganizado quando, para a mesma massa material, o sistema contiver mais energia e uma distribuio mais uniforme de energia. Sob o ponto de vista energtico, quanto mais energia contiver o sistema e quanto mais uniforme for a distribuio de energia, maior ser sua entropia. Um sistema materialmente mais desorganizado (maior entropia), quando tiver maior nmero de molculas e uma distribuio mais uniforme de molculas dentro do espao disponvel no sistema.

k) C2H6(g) l) C3H8(g)

m) n-C4H10(g) n) CH3OH(l) o) C2H5OH(l) p) C6H6(l) q) CH3Cl(g)

EXERCCIOS
Calcular o valor de DH para cada reao abaixo, consultando tabela com entalpias de formao, da pgina anterior.

299. CH4(g) + CL2(g)

CH3Cl(g) + HCl(g)

300. C2H5OH(l) + 3O2(g)

2 CO2(g) + 3H2O(g)

DS, de uma reao calculada

A variao de entropia,

pela diferena entre a entropia dos produtos e a entropia dos reagentes:

DS = SP SR

125

Termoqumica

As transformaes espontneas, num sistema isolado, s ocorrem quando houver aumento de entropia. bom saber que quando afirmamos que a entropia aumenta nas transformaes espontneas, isto significa dizer, a entropia do sistema e suas vizinhanas, pois o sistema circundante tambm troca energia com o sistema. Razo pela qual uma melhor definio do segundo princpio da termodinmica ser: Uma transformao possvel quando a entropia total (sistema + vizinhana) tende a aumentar. Ento: = DSext + DSint, se transformao possvel.

a transformao ocorrer espontaneamente. DG = 0 o sistema est em equilbrio. DG > 0 a transformao impossvel. Ocorrer a transformao no sentido inverso. Em analogia com o referencial das entalpias, convencionou-se para as energias livres: Substncias simples, na forma alotrpica mais estvel e no estado fsico mais comum, a 25C e 1atm, tem energia livre zero. Veja a tabela abaixo:

DG < 0

DStotal

DStotal

> 0 a

Uma reao tanto mais espontnea quanto mais positivo for o valor de seu DS Relacionando essas duas funes, o fsico Williard Gibbs criou uma terceira, conhecida como energia livre de Gibbs (G), que permite prever com uma grande margem de segurana se uma reao ou no espontnea. Alm disso, o valor de DG representa a energia mxima possvel que podemos retirar do sistema para obteno de trabalho til.

Variao da Energia Livre nas Reaes

Considere os grficos abaixo:

DG = DH T . DS
Nesta equao, o DH representa a energia liberada ou absorvida pela reao e o produto da temperatura absoluta pela variao de entropia, T. DS, representa a energia gasta pelo sistema para se reorganizar. Se DH < 0 e TDS > 0 Se DH > 0 e TDS < 0

Sempre espontneo Nunca espontneo Neste grfico, verifica-se que a energia livre diminui medida que a reao avana. No equilbrio, a energia livre atinge um mnimo e a mistura em equilbrio formada praticamente por produtos da reao.

A grandeza DG muito importante no estudo da termodinmica, pois ela permite predizer se uma reao qumica ocorrer ou no. Se

126

Termoqumica

b) aumento de energia livre e aumento de entropia c) aumento de entalpia e diminuio de entropia d) diminuio de entalpia e diminuio de entropia e) aumento simultneo de entalpia e entropia

EXERCCIOS ADICIONAIS
Neste grfico, verificamos que a energia livre diminui at o equilbrio, quando atinge o valor mnimo. Verifica-se que a reao no avana, dada a no espontaneidade da mesma. 303. A entropia de uma natureza-morta um meio de corrigir a natureza

EXERCCIOS
301. Para as reaes abaixo (A,B,C,D), realizadas a presso e temperatura constantes correto afirmar: a) b) c) d) e) REAO A B C D

DH
- + - +

DS
+ + Merc de sua fantstica genialidade, o famoso pintor surrealista espanhol Salvador Dal (19041989) traou com seu pincel e, ao comentar seu quadro com a frase acima, descreveu com sua pena a idia de um universo em que a normalidade est subvertida: h mas que voam, gua que sobe saindo do gargalo de uma garrafa, um pssaro esttico, pairando no ar... Ele prprio descrevia as imagens que criava como sonhos fotogrficos pintados mo.
(TORRES e outros, 2001, p. 264).

A reao A definitivamente espontnea A reao B definitivamente espontnea A reao B pode ser espontnea A reao C definitivamente espontnea A reao D definitivamente espontnea

302. A fotossntese, 6CO2(g) + 6H2O(l) C6H12O6(s) + 6O2(g)

DH = + 2842,4 KJ
um processo no-espontneo a temperatura e presso constantes. So dois os fatores que fazem que seja assim: a) diminuio da energia livre e aumento de entropia

Associando-se conhecimentos cientficos aos sonhos fotogrficos pintados mo por Dal, correto afirmar: (01) A quantidade de energia aproveitvel do universo diminui, medida que os fenmenos naturais o levam para estados de desordem crescente.

127

Termoqumica

(02) O dixido de titnio, TiO2, o pigmento branco, atualmente utilizado na fabricao de tintas, um composto que, dissolvido em gua, impede a passagem da corrente eltrica na soluo. (04) O cido linolnico, C17H29COOH, usado como secante em pinturas a leo, apresenta cadeia carbnica insaturada. (08) A aparncia esttica de certos pssaros no ar implica, paradoxalmente, alta taxa metablica, traduzida em elevado consumo de oxignio. (16) A ma, sob condies naturais, representa a possibilidade de disperso da espcie, independentemente da incapacidade de deslocamento da planta.

306. A oxidao da glucose no corpo humano produz bixido de carbono e gua. No entanto a fermentao da glucose produz etanol e bixido de carbono. As reaes de oxidao(I) e fermentao(II), encontram-se atravs de suas respectivas equaes, abaixo representadas: I. C6H12O6(s) + 6 O2(g) DGO = - 2.875 KJ 6 CO2(g) + 6 H2O(l),

II. C6H12O6(s) 2C2H5OH(l) + 2 CO2(g), GO = - 226 KJ Na coluna I assinale as afirmativas verdadeira e na coluna II as falsas: 0 0 possvel se obter mais trabalho a partir do processo II 1 1 O processo I uma combusto 2 2 A formao de produtos do processo fermentativo mais favorecida do que a formao de produtos do processo oxidativo. 3 3 Ambos os processos so termodinamicamente muito favorveis. 4 4 possvel se obter mais trabalho a partir do processo I. 307. A dissoluo de um sal em gua pode ocorrer com liberao de calor, absoro de calor ou sem efeito trmico. Conhecidos os calores envolvidos nas transformaes, mostradas no diagrama que segue, possvel calcular o calor da dissoluo de cloreto de sdio slido em gua, produzindo Na+(aq) e Cl- (aq) .

304. Acima de que temperatura o carbonato de clcio pode ser decomposto espontaneamente?
Substncias Entalpia (H) kcal/mol Entropia (S)cal/K.mol

CaCO3 CaO CO2

- 288,4 - 151,9 - 94,1

+ 22,2 + 9,5 + 51,1

a) b) c) d) e)

500C 831C 800C 450C 950C

305. Considerando-se a transformao isotrmica N2O(g) N2(g) + O2(g), a 25C, e sabendo-se que a variao de entalpia 19,5 kcal/mol e que a variao de entropia 18 cal/ k.mol, podemos afirmar que a variao de energia livre do sistema : a) b) c) d) e) + 19,25 kcal e espontneo; 19,25 kcal e no espontneo; + 24,86 kcal e no espontneo; 24,86 kcal e espontneo; + 49,72 kcal e no espontneo.

s = slido aq = aquoso g = gasoso

128

Termoqumica

Com os dados fornecidos, pode-se afirmar que a dissoluo de 1 mol desse sal a) acentuadamente exotrmica, envolvendo cerca de 103 kJ. b) acentuadamente endotrmica, envolvendo cerca de 103 kJ. c) ocorre sem troca de calor. d) pouco exotrmica, envolvendo menos de 10 kJ. e) pouco endotrmica, envolvendo menos de 10 kJ.

309. Sabe-se que, temperatura ambiente, h, aproximadamente, o mesmo nmero de molculas em 19 mL de gua pura e em 60 mL de etanol puro. Quando amostras desses dois lquidos, com esses volumes, so misturadas em uma proveta, observa-se que . a temperatura da mistura aumenta em relao temperatura dos lquidos puros; as bolhas que se formam, ento, sobem at a superfcie da mistura; e a mistura tem um volume total menor que 79 mL.

308. As informaes apresentadas na figura abaixo devem ser utilizadas para responder a questo seguinte.

Considerando-se esse experimento e as observaes dele decorrentes, CORRETO afirmar que a) a mistura de gua e etanol um processo endotrmico. b) a densidade da mistura maior do que seria se seu volume fosse igual a 79 mL. c) as bolhas evidenciam a ocorrncia de uma reao qumica entre a gua e o etanol. d) a massa de gua e a massa de etanol nesse experimento so, aproximadamente, iguais.

Dados:

DHdis

= Variao de entalpia molar de dissoluo

DHhid DHret

= Variao de entalpia molar de hidratao de ons = Variao de entalpia molar reticular

0 0 A hidratao dos ons no NaNO3 ocorre com liberao de energia 1 1 DHdis, KNO3 > Zero enquanto DHdis, Ce2(SO4)3 < Zero 2 2 No NaNO3, |DHhid < DHret| 3 3 A 40C a solubilidade em gua do NaCl maior que a do KNO3 4 4 A 30C uma mistura de 90 g de NaNO3 e 100g de gua bifsica sendo uma das fases H2O(l)

129

Anotaes

130