Universidade Federal de Minas Gerais

Instituto de Ciências Exatas

Departamento de Química

Estrutura Atômica

Parte 02
Disciplina:
Disciplina: Química
Química Geral
Geral B

2023
2020
Descrevendo o elétron em orbitais 2

▪ A função de onda () descreve o elétron no átomo

▪ Coodernadas polares esféricas são mais apropriadas para descrevermos a função de onda
em cada ponto do espaço.

Função de onda Função de onda

radial
Descreve a densidade de elétrons em
diferentes distâncias do núcleo.
Determinada pelo números quânticos
nel
angular
Descreve forma e orientação
do orbital no espaço.
Determinada pelos números Figura: Coordenadas polares esféricas r, q e f.
quânticos l e ml
Fonte: Atkins et al., 2018.
Equação de Schrödinger - Átomo de Hidrogênio 3

ψnlml r, θ, Φ = R nl r Ylml (θ, Φ)

Funções de onda = radial x angular

Funções de onda radial Funções de onda angulares

(Atkins, 2017)
Equação de Schrödinger - Átomo de Hidrogênio 4

1s
n = 1, l = 0, ml = 0 3Τ2 1Τ2
Z −Zr Τa 0 1 Z 3Τ2 e−ZrΤa0
ψ100 r, θ, Φ = 2 e ∗ =
a0 4π πa30 1Τ2

R(r) Y(θ,Φ)

• Para todos os orbitais s (1s, 2s, 3s, ...), a função de onda angular, Y(θ,Φ), é uma constante

• Os orbitais s são esféricos simétricos, ou seja, independentes de θ e Φ

Equação de Schrödinger - Átomo de Hidrogênio 5

2p
n = 2, l = 1, ml = 0
3Τ2 1Τ2
1 Z Zr −ZrΤ2a 3
ψ2,1,0 r, θ, Φ = e 0 ∗ cosθ
2 6 a0 a0 4π

R(r) Y(θ,Φ)
• Os orbitais do tipo p, d, f, ..., dependem da parte angular Y(θ,Φ) e radial R(r)

• A análise gráfica deixa de ser simples, os orbitais tem diversos formatos

Equação de Schrödinger 6

• A interpretação física para a função de onda foi dada por Max Born em
1927
• ψ2 representa a probabilidade de encontrar o elétron descrito
por ψ por unidade de volume ψnlml r, θ, Φ = R nl r Ylml (θ, Φ)

2
probabilidade Max Born
[ψnlml r, θ, Φ ] = densidade de probabilidade
a0 =
volume (Brown, 2016)

Distribuição
Função de radial de Densidade
onda radial probabilidade eletrônica

Função de onda radial; Distribuição radial de probabilidade; Densidade Eletrônica para o orbital 1s do Hidrogênio (Atkins, 2017)
Equação de Schrödinger 7

• Átomos multieletrônicos

Similaridades
𝟐
• Formato dos orbitais 𝐞
• Mesma estrutura nodal 𝐫𝟏𝟐
Diferenças correlação eletrônica

• Orbitais são de menor energia

• A energia depende de n e l
• Na Eq. de Schrödinger temos um novo termo para contabilizar
a interação entre os elétrons, ​correlação eletrônica
Equação de Schrödinger 8

Orbitais n = 2
degenerados

Quebra de
degenerescência n=2

Níveis de energia para os orbitais em átomo hidrogenóides e multieletrônicos

Valores dos números quânticos 9

• Tabela: Relação de valores de n, l e ml até n = 4.

Número de Número de
Possíveis Degninação Possíveis orbitais no orbitais no
n valores de l do subnível valores de ml subnível nível
l =0 → subnível s
l =1 → subnível p
l =2 → subnível d
l =3 → subnível f
l = 4,5,6 ...→subníveis g, h, i ...

Fonte: Adaptado de Brown et al., 2016.

 10

Fonte: Brown et al., 2016.

 11
l = 0 → subnível s
ml = 0

• Todos os orbitais s são esféricos (a densidade de

probabilidade independe da direção).

• À medida que n aumenta, os orbitais s ficam

maiores e aumenta o número de nós.

• Um nó é uma região no espaço onde a

probabilidade de se encontrar um elétron é zero,

ou seja, em um nó, Ψ2 = 0.

Fonte: Brown et al., 2016.

• Para um orbital s, o número de nós é n-1.
Representações dos orbitais 1s, 2s e 3s.

Fonte: Brown et al., 2016.

Função distribuição radial (4pr22) 13

▪ 4pr22 representa a soma de todos os 2 a uma determinada distância r do núcleo.

4pr22
Fonte: Adaptado de Brown
et al., 2016.

Figura: Funções distribuição radial dos orbitais 1s, 2s e 3s. Fonte: Brown et al., 2016.
Nós em orbitais: probabilidade zero de se encontrar o elétron 14

Fonte: Atkins et al., 2018.

▪ Existem dois tipos de nós em orbitais atômicos:

▪ Os nós observados nos gráficos de função de distribuição

radial são nós esféricos (ou nós radiais).
Figura: Função distribuição radial dos orbitais 1s, 2s e 3s.
 15

▪ Existem três orbitais p: px, py, e pz.

l = 1 → subnível p
ml = -1, 0, 1 ▪ Os orbitais têm a forma de

halteres e as duas partes de um

orbital p são chamadas lobos.

▪ À medida que n aumenta, os

orbitais p ficam maiores.

▪ Todos os orbitais p têm um nó no

núcleo (nó angular).

Fonte: Brown et al., 2016.
Nós em orbitais: probabilidade zero de se encontrar o elétron 16

▪ Os nós angulares, ou planos nodais, são um outro tipo de nó, observado nos orbitais p, d e f.

▪ Em um nó o valor da função de onda é zero.

▪ Ao passar por um nó, o sinal da função de

onda é invertido, logo, regiões dos orbitais
separadas por um nó são geralmente
representadas por cores diferentes,
indicando sinais da função de onda opostos.

Fonte: Atkins et al., 2018.

Figura: Representação dos nós angulares (planos nodais) nos orbitais p.

 17
l = 2 → subnível d
ml = -2, -1, 0, 1, 2

Fonte: Brown et al., 2016.

 18

l = 3 → subnível f
ml = -3, -2, -1, 0, 1, 2, 3

Fonte: Atkins et al., 2011.

Átomos polieletrônicos 19

Como descrever a estrutura eletrônica do átomo com mais de um elétron?

Os orbitais são os mesmos do átomo de hidrogênio

(1s, 2s, 2p...) porém as energias dos orbitais mudam
drasticamente!

Repulsão intereletrônica!

Atração entre núcleo e elétrons!

Diagrama de energia dos orbitais: Hidrogênio vs. átomo polieletrônico 20

Hidrogênio Átomo polieletrônico

Os orbitais são
degenerados em
qualquer subnível

As energias dos subníveis

seguem a ordem
ns < np < nd < nf
Fonte: Adaptado de Brown et al., 2016.
Distribuição eletrônica 21

Princípio de Aufbau (“building up”): Os orbitais podem ser classificados em termos de energia para produzir
um diagrama de Aufbau.

▪ Orbitais de menor energia são preenchidos primeiro

▪ Em caso de orbitais degenerados, emparelha-se elétrons somente quando cada orbital estiver ocupado
com um elétron (todos de spin paralelo) – Regra de Hund.

▪ Nenhum elétron pode ter o mesmo conjunto de números quânticos n, l, ml e ms, ou seja, cada orbital só
pode ser ocupado por dois elétrons de spins opostos – Princípio de exclusão de Pauli.
 22

Princípio de Aufbau:

▪ Orbitais de menor energia são preenchidos primeiro

▪ Em caso de orbitais degenerados, emparelha-se
elétrons somente quando cada orbital estiver
ocupado com um elétron (todos de spin paralelo) –
Regra de Hund.
▪ Nenhum elétron pode ter o mesmo conjunto de
números quânticos n, l, ml e ms, ou seja, cada orbital
só pode ser ocupado por dois elétrons de spins
opostos – Princípio de exclusão de Pauli.

n = 1, l = 0, ml = 0, ms = +1/2 Mesmo conjunto de

números quânticos!
n = 1, l = 0, ml = 0, ms = +1/2
Fonte: Adaptado de Brown et al., 2016.
Configurações eletrônicas 23

Fonte: Brown et al., 2016.

Diagrama de Linus Pauling 24

Fonte: Brown et al., 2016.

Configurações eletrônicas condensadas 25

Convenção cerne do gás nobre Representamos entre colchetes o símbolo químico

do gás nobre mais próximo de menor número
Ne (Z = 10): 1s2 2s2 2p6 atômico àquele elemento na tabela periódica.

Elétrons do cerne (caroço)

Si (Z = 14): 1s2 2s2 2p6 3s2 3p2

Si (Z = 14): [Ne] 3s2 3p2

Elétrons de valência
(Elétrons do nível mais externo)
Fonte: Adaptado de www.tabelaperiodica.org
Configurações eletrônicas condensadas 26
Elementos de transição 27

Fonte: Adaptado de www.tabelaperiodica.org

Nível de
Sc (Z = 21): 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d1
valência

Retira-se elétrons primeiro

Sc2+: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d1 do orbital 4s.
Elementos de transição 28

Cromo (Z=24): [Ar]3d44s2 [Ar]3d54s1

Cobre (Z=29): [Ar]3d94s2 [Ar]3d104s1

A formação de conjuntos de orbitais semi-preenchidos ou completamente preenchidos

em determinados átomos estabiliza configurações eletrônicas anômalas.
Referências 29

✓ CHANG, R. Química Geral. Conceitos Essenciais. 4° Ed. Porto Alegre: McGrawHill, 2007. 778 p.

✓ ATKINS, P.; JONES, L.; LAVERMAN, L. Princípios de química: questionando a vida moderna e o meio ambiente. 7. ed. Porto Alegre: Bookman,

2018. 1094 p.

✓ BROWN , T. L. ET AL. Química. A Ciência Central. 13. ed. São Paulo: Pearson, 2016. 1216 p.