UNIVERSIDADE DO ESTADO DE SANTA CATARINA

CENTRO DE CIÊNCIAS TECNOLÓGICAS

DEPARTAMENTO DE ENGENHARIA MECÂNICA

ESTRUTURA ATÔMICA E LIGAÇÃO

INTERATÔMICA
CAP. 02

CMA – CIÊNCIA DOS MATERIAIS

2º Semestre de 2014

Prof. Júlio César Giubilei Milan

 ESTRUTURA ATÔMICA – Conceitos fundamentais

Átomos

Modelo nuclear

Neutrons
 ESTRUTURA ATÔMICA – Conceitos fundamentais

Átomo – prótons (p) + neutrôns (n) + elétrons (e)

Número atômico (Z) – número de prótons do núcleo = número

de elétrons (átomo neutro)
Massa atômica (A) – soma das massas dos prótons e neutrons
do núcleo.
Isótopo – átomos do mesmo elemento que possuem massas
atômicas diferentes
 ESTRUTURA ATÔMICA – Conceitos fundamentais

Matéria

Propriedades de partículas subatômicas

Partícula Símbolo Carga Massa, kg
Elétron e- -1 9,109 . 10-31
Próton p +1 1,673 . 10-27
Nêutron n 0 1,675 .10-27

*Cargas são dadas em múltiplos da carga fundamental, que no SI é 1,602x1019 C

 ESTRUTURA ATÔMICA – Conceitos fundamentais

Alguns isótopos de elementos comuns

N° N° de Abundância,
Elemento Símbolo
Atômico, Z massa, A %
Hidrogênio 1H 1 1 99,985
Deutério 2H ou D 1 2 0,015
Trítio 3H ou T 1 3 -*
Carbono-12 12C 6 12 98,9
Carbono-13 13C 6 13 1,1
Oxigênio-16 16O 8 16 99,16

* Radioativo, vida curta

 ESTRUTURA ATÔMICA – Conceitos fundamentais

Peso atômico – média ponderada das massas atômicas dos

isótopos do átomo que ocorrem
naturalmente.

Unidade de massa atômica – 1 u.m.a. = 1/12 da massa do

isótopo mais comum do carbono – carbono 12
(12C)
A = 12,00000
1 mol – 6,023.1023 átomos ou moléculas

1 u.m.a. = 1 g/mol
 ESTRUTURA ATÔMICA – átomos

Modelos atômicos
Precursor da mecânica quântica – modelo atômico de Bohr
simplificado

Representação esquemática do átomo de Bohr*

Callister

Niels (Henrik David) Bohr – 1885-1962

 ESTRUTURA ATÔMICA – átomos

Mecânica quântica – (duas primeiras décadas do século XX) –

considerado o modelo que melhor descreve o comportamento
de partículas subatômicas
• Principal característica → quantização dos níveis de energia
que um elétron pode ter.
• Princípio de exclusão de Pauli → no máximo dois elétrons
podem ocupar o mesmo nível de energia (spins opostos).
• Princípio da Incerteza de Heisenberg → não se pode medir
com precisão ilimitada todas as quantidades que descrevem o
movimento de uma partícula
 ESTRUTURA ATÔMICA – átomos

• Energia dos elétrons são quantizadas – níveis ou estados

energéticos

• Modelo de Bohr – limitado, não explicava fenômenos

envolvendo elétrons

• Modelo mecânico-ondulatório
Elétron (caracterizado tanto como onda como partícula)
Distribuição de probabilidade ou nuvem eletrônica
ESTRUTURA ATÔMICA – átomos

A teoria da Mecânica Quântica postula que o

elétron não pode ser considerado como uma
partícula que possui uma
órbita com um raio definido. Existe a
probabilidade de que o elétron seja
encontrado em algumas posições. A
localização do elétron é, então, melhor
descrita como uma distribuição de densidade
de probabilidade, que é
também chamada de nuvem eletrônica.

Fig. Comparação dos modelos de átomos de (a) Bohr e (b) mecânico

ondulatório em termos de distribuição eletrônica.
Callister
ESTRUTURA ATÔMICA – átomos
ESTRUTURA ATÔMICA – átomos
 ESTRUTURA ATÔMICA – átomos

Elétrons
• Ocupam níveis de energia distintos dentro dos átomos
• Cada elétron possui energia específica
• Não mais que dois elétrons possuem a mesma energia
 ESTRUTURA ATÔMICA – átomos

Para representar a localização espacial e a energia de um elétron

num átomo, são necessários 4 números quânticos.
Estados de energia → 4 parâmetros chamados NÚMEROS QUÂNTICOS
n – número quântico PRINCIPAL *
l – número quântico AZIMUTAL
ml – número quântico MAGNÉTICO
ms – número quântico de SPIN

A quantidade de níveis de energia possíveis é determinada pelos 3 primeiros

números quânticos
* Apenas este número quântico também está associado ao modelo de Bohr –
relacionado à distância de um elétron a partir do núcleo.
 ESTRUTURA ATÔMICA – átomos

Tab. Valores permitidos para os números quânticos

Número quântico Valores permitidos

n 1, 2, 3, ...n

l 0 (s), 1 (p), 2 (d), 3 (f), ...(n-1)

ml -l,...., -1, 0, +1, ..., +l

ms -1/2 ou +1/2
 ESTRUTURA ATÔMICA – átomos

NÚMEROS QUÂNTICOS

n – principal → nível – distância do elétron ao núcleo

n = 1,2,3,4,5,6,7
l – azimutal → descreve o nível de energia em cada camada quântica (forma da
nuvem eletrônica)
l= 0, 1, ... (n-1), mas é indicado por letras para evitar confusão
l = s, p, d, f * A nuvem eletrônica é esférica para elétrons s, mas possui geometrias
complexas para outros níveis

ml - magnético → orientação da nuvem eletrônica no espaço (número de estados

energéticos para cada subcamada)
-3, -2, -1, 0, +1, +2, +3 Animação 1.b-orbitais

Cada combinação diferente de n, l e m corresponde a um estado quântico único chamado orbital. Os

valores destes nrs quânticos especificam o tamanho, forma e orientação espacial do orbital eletrônico.

s – spin → sentido de rotação do elétron em torno de si próprio

-½,+½ usualmente utiliza-se ↑ e ↓
 ESTRUTURA ATÔMICA – átomos

NÚMEROS QUÂNTICOS

Para catalogar os elementos é suficiente designar apenas os

valores de n e l e o número de elétrons em cada estado l.

Por exemplo:

(1s)1 → representa o hidrogênio (H),

(1s)2 → representa hélio (He),

(1s)2 (2s)2 (2p)4 → representa o oxigênio (O),

(1s)2 (2s)2 (2p)6 (3s)2 (3p)2 → representa o silício (Si).

 ESTRUTURA ATÔMICA – átomos

NÚMEROS QUÂNTICOS
Número máximo de elétrons
Nível Subnível
No subnível No nível
1 1s 1s2 2
2 2s 2p 2s2 2p6 8
3 3s 3p 3d 3s2 3p6 3d10 18
4 4s 4p 4d 4f 4s2 4p6 4d10 4f14 32
5 5s 5p 5d 5f 5s2 5p6 5d10 5f14 32
6 6s 6p 6d 6s2 6p6 6d10 18
7 7s 7p 7s2 7p6 8
= níveis
Principal (n)
1, 2, 3, ....n
= subníveis
Azimutal (l)
0, 1, ....(n-1)
= orbitais
Magnético (m)
0,  1,  2, ...
Spin (s) = rotação
2 por orbital ½
 ESTRUTURA ATÔMICA – átomos

NÍVEIS ENERGÉTICOS

Fig. Representação esquemática das energias relativas dos elétrons para as várias camadas
e subcamadas
Callister
 ESTRUTURA ATÔMICA – átomos

ELÉTRONS DE VALÊNCIA –
SÃO AQUELES QUE OCUPAM A CAMADA PREENCHIDA MAIS
EXTERNA

CORRESPONDE AO NÚMERO DE ELÉTRONS DE UM ÁTOMO QUE

PARTICIPAM DE LIGAÇÕES OU REAÇÕES QUÍMICAS

MUITAS DAS PROPRIEDADES FÍSICAS E QUÍMICAS DOS SÓLIDOS SÃO

BASEADAS NESTES ELÉTRONS DE VALÊNCIA

SUGESTÃO DE LITERATURA
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C01 – elétrons e ligações
 ELEMENTOS

ELEMENTOS

• Elementos também são materiais

• Todos os materiais que utilizamos são feitos de
elementos
Ouro e prata – jóias
Alumínio – latas de cerveja e refrigerante
Carbono – diamante e lápis
Mercúrio – termômetros
Tungstênio – filamento de lâmpadas
 ELEMENTOS

Tab. Abundância relativa dos Tab. Abundância relativa de elementos

elementos no universo (Mitchel, selecionados na crosta terrestre (Mitchel,
2004) 2004)
Elemento Abundância Elem. Abundância Elem. Abundância
relativa (Si=1) relativa (ppm) relativa (ppm)
Hidrogênio 12000 O 466000 F 300
Hélio 2800 Si 277200 Sr 300
Oxigênio 16 Al 81300 Ba 250
Nitrogênio 8 Fe 50000 Zr 220
Carbono 3 Ca 36000 Cr 200
Ferro 2.6 Na 28300 V 150
Silício 1 K 25900 Zn 132
Magnésio 0,89 Mg 20900 Ni 80
Enxofre 0,33 Ti 4400 Mo 15
Níquel 0,21 H 1400 U 4
Alumínio 0,09 P 1180 Hg 0,5
Cálcio 0,07 Mn 1000 Ag 0,1
Sódio 0,045 S 520 Pt 0,005
Cloro 0,025 C 320 Au 0,005
Cl 314 He 0,003
 ELEMENTOS

ELEMENTOS

• Podem ser sistematicamente arranjados em uma tabela

periódica, de acordo com sua estrutura eletrônica.

ELEMENTOS NA TABELA PERIÓDICA

• Classificados de acordo com sua configuração eletrônica
• Ordem crescente de número atômico
Fileiras horizontais → período
Coluna ou grupo → estrutura semelhante de elétrons de valência,
propriedades físicas e químicas semelhantes.
 TABELA PERIÓDICA

TABELA PERIÓDICA
 TABELA PERIÓDICA

Grupo 0 – gases inertes – camadas preenchidas, configuração

eletrônica estável.
Grupo VIIA – deficiência de um elétron
Grupo VIA – deficiência de dois elétrons

Grupo IA – excesso de um elétron

Grupo IIA – excesso de dois elétrons

IIIB e IIB - metais de transição

IIIA, IVA e VA - características intermediárias entre metais e não
metais
Maioria dos elementos - METAIS
 TABELA PERIÓDICA

Os elementos são classificados como metais,

não-metais e metalóides.
• Um metal conduz eletricidade, tem brilho,
é maleável e dúctil.
• Um não-metal não conduz eletricidade e
não é maleável nem dúctil.
• Um metalóide tem a aparência e algumas
propriedades de um metal, mas comporta-
se quimicamente como um não metal.
 TABELA PERIÓDICA

Potencial de ionização – é a energia requerida para remover o

elétron mais fracamente ligado (geralmente o mais
externo) de um átomo gasoso isolado.
átomo (g) + PI → ion positivo (g) + e-

Afinidade eletrônica – é o processo inverso do potencial de

ionização. É a mudança de energia associada com
um átomo gasoso isolado aceitando um elétron.
átomo (g) + e- → ion negativo (g)

Raio atômico e iônico – em geral íons positivos são menores que

átomos neutros e íons negativos são ainda maiores.
Eletronegatividade – medida independente da atração que um
átomo tem por elétrons em uma ligação formada
com outro átomo.
 TABELA PERIÓDICA

ELETRONEGATIVIDADE - eV

Elemento eletropositivo – capaz de ceder seus poucos elétrons de valência e

se tornar carregado positivamente
Elemento eletronegativo – capazes de receber elétrons e se tornar carregado
negativamente, ou compartilha elétrons
 LIGAÇÃO ATÔMICA NOS ÁTOMOS

LIGAÇÃO ATÔMICA NOS ÁTOMOS

Forças e energia de ligação
Propriedades físicas → forças interatômicas que unem os
átomos, prendendo-os.
Ex.:
2 átomos isolados
• Grandes distâncias – interações desprezíveis
• Aproximação – forças mútuas
Depende do tipo de ligação
• Atrativas (FA)
Dependem da distância  f(d)
• Repulsivas (FR)
Interações entre nuvens
eletrônicas
 LIGAÇÃO ATÔMICA NOS ÁTOMOS

Forças e energia de ligação

FL = FA + FR

ro – distância de equilíbrio
Para muitos átomos ro = 0,3 nm

Dependência das forças atrativas, repulsivas e líquida sobre a separação

interatômica para dois átomos isolados.
Callister.
 LIGAÇÃO ATÔMICA NOS ÁTOMOS

Forças e energia de ligação – energia potencial (mesma análise)

Eo – energia de
E = EA + ER
ligação
Energia necessária
para separar os dois
átomos
Dependência das energias atrativas, repulsivas e potencial líquida sobre a
separação interatômica para dois átomos isolados.
Callister.
 LIGAÇÃO ATÔMICA NOS ÁTOMOS

Forças e energia de ligação – materiais sólidos

Eo – associado a cada átomo
Dependem do material e tipo de ligação
• Magnitude da energia de ligação
• Forma da curva de energia em função da
separação interatômica
Propriedades dependem de Eo e da forma da curva
• Alta Eo - material sólido
• Baixo Eo - material gasoso
• Eo intermediários - líquidos
• Rigidez mecânica (módulo de elasticidade) depende da
forma da curva
 LIGAÇÃO ATÔMICA NOS ÁTOMOS

Forças e energia de ligação – materiais sólidos

• Rigidez mecânica (módulo de elasticidade) depende da
forma da curva
 LIGAÇÃO ATÔMICA NOS ÁTOMOS

Tipos e características das ligações

Ligações primárias – ligações fortes, são criadas

quando há interação direta entre dois ou mais
átomos. Quanto maior o número de elétrons por
átomos que participam do processo, mais forte a
conexão entre os átomos.
Ligações secundárias – ligações fracas, ocorrem devido
a interação indireta de elétrons em átomos
adjacentes ou moléculas.
 LIGAÇÃO ATÔMICA NOS ÁTOMOS

Tipos de ligações primárias – materiais sólidos

• Iônica
• Covalente
• Metálica
Envolvem os elétrons de valência
Dependem da estrutura eletrônica dos átomos
constituintes
Tendência dos átomos atingirem estruturas eletrônicas
estáveis, como dos gases inertes
Forças secundárias → mais fracas
 LIGAÇÃO ATÔMICA NOS ÁTOMOS

Tab. Exemplos de substâncias com diferentes tipos de ligações interatômicas

 LIGAÇÃO ATÔMICA NOS ÁTOMOS

Forças e ligações secundárias

• mais fracas
• Também influenciam propriedades físicas
 LIGAÇÃO IÔNICA

LIGAÇÃO IÔNICA

Ocorre em elementos metálicos e não metálicos

Elementos situados nas extremidades horizontais da
tab.
Elem. Metálico doa elétrons p não metálico

NaCl
 LIGAÇÃO IÔNICA

NaCl
Na Ne
2 8 1 2 8

→ cede um elétron → estrutura do Ne

carga positiva
Cl Ar
2 8 7 2 8 8

Cl → recebe um elétron → estrutura do Ar

 LIGAÇÃO IÔNICA

Forças de ligação atrativa → Coulomb

 LIGAÇÃO IÔNICA

Forças de ligação atrativa → Coulomb

Representação esquemática de uma ligação iônica no cloreto de sódio (NaCl).

Callister.
 LIGAÇÃO IÔNICA

• Denominada NÃO DIRECIONAL  a magnitude da

ligação é igual em todas as direções ao redor do íon.
• Para que seja estável  todo íon positivo deve
possuir como vizinhos mais próximos íons
carregados negativamente e vice versa.
• Energia de ligação varia entre 600 e 1500 KJ/mol.
• Materias iônicos:
• Duros e frágeis e também isolantes elétricos e
térmicos  consequência direta das configurações
eletrônicas e/ou natureza da ligação iônica
 LIGAÇÃO IÔNICA

Materiais cerâmicos → ligação predominante

Tab. - Energia de ligação e ponto de fusão para várias substâncias

Callister
 LIGAÇÃO COVALENTE

LIGAÇÃO COVALENTE
Compartilhamento de elétrons por átomos adjacentes
Cada átomo compartilha 1 ou mais elétrons
 LIGAÇÃO COVALENTE

Metano – CH4

Representação esquemática de uma ligação covalente numa molécula de

metâno (CH4).
Callister.
 LIGAÇÃO COVALENTE

CH4
C Ne
2 4 2 8

C → compartilha quatro elétrons → estrutura do Ne

H He
1 2

H → compartilha um elétron → estrutura do He

 LIGAÇÃO COVALENTE

Exemplos:
H2, Cl2, F2
CH4, H2O, HNO3, HF
Diamante, Silício, Germânio
GaAs, InSb, SiC
 LIGAÇÃO COVALENTE

Número de ligações covalentes:

8-N’
N’ – número de elétrons de valência

Ex.:
Cloro (Cl) 2 8 7 N’=7
8–7=1

Carbono (C) 2 4 N’=4

8–4=4
 LIGAÇÃO COVALENTE

• Denominada DIRECIONAL  ocorre entre átomos

específicos e pode existir apenas na direção entre
um átomo e o outro que participa do
compartilhamento de elétrons.
• Energia de ligação podem ser muito fortes
(diamante) ou muito fraca (bismuto).
• Materiais poliméricos → longa cadeia de átomos de
C ligados entre si de maneira covalente.
 LIGAÇÃO COVALENTE

Podem ser muito forte:

Diamante → Tf = 3550 °C
Muito fraca:
Bismuto → Tf = 270 °C
Tab. - Energia de ligação e ponto de fusão para várias substâncias

Callister
 LIGAÇÃO COVALENTE

• É possível a existência de ligações interatômicas que

são parcialmente iônicas e parcialmente covalentes.
• Muito poucos compostos exibem ligações
puramente iônica ou covalentes.
• O grau de cada tipo de ligação depende:
• Posições relativas dos átomos na tabela periódica
(eletronegatividade);
• Quanto maior for a separação, mais iônica será a
ligação;
• Quanto mais próximo estiverem os átomos, maior
será o grau de covalência.
% caráter iônico = 1-exp[-(0,25)(XA – XB)2 ] x 100
 LIGAÇÃO COVALENTE

% caráter iônico = 1-exp[-(0,25)(XA – XB)2 ] x 100

XA e XB - eletronegatividades dos respectivos

elementos
 LIGAÇÃO METÁLICA

LIGAÇÃO METÁLICA

Metais e suas ligas

Modelo simples
Materiais metálicos possuem um, dois ou três elétrons
de valência. Estes elétrons:
• Não estão ligados a nenhum átomo em
particular;
• Estão livres para se movimentar ao longo do
metal;
• Nuvens de elétrons.
 LIGAÇÃO METÁLICA

Metais e suas ligas

Representação esquemática de uma ligação metálica

Callister.
 LIGAÇÃO METÁLICA

Energia de ligação podem ser fraca ou forte:

Tungstênio → Tf = 3410 ºC
Mercúrio → Tf = -39 ºC
Tab. - Energia de ligação e ponto de fusão para várias substâncias

Callister
 LIGAÇÕES SECUNDÁRIAS OU DE VAN DER WAALS

Ligações fracas:
• Energia de ligação da ordem de 10 KJ/mol
• Forças surgem de dipolos atômicos ou moleculares

Ilustração esquemática de uma ligação de van der Waals entre dois dipolos
Callister.
 LIGAÇÕES SECUNDÁRIAS OU DE VAN DER WAALS

Dipolo → existe quando há uma separação das porções

negativas e positivas de um átomo ou molécula
Ligação ocorre pela atração coulombiana
Interações de dipolos ocorrem em:
• Dipolos induzidos
• Dipolos induzidos e moléculas polares
• Moléculas polares
Ligação de hidrogênio → ligação secundária,
encontrada em moléculas que possuem o H como um
de seus constituintes
 LIGAÇÕES SECUNDÁRIAS OU DE VAN DER WAALS

Dipolo induzido flutuante:

• Distribuição espacial dos elétrons simétrica em
relação ao núcleo
 LIGAÇÕES SECUNDÁRIAS OU DE VAN DER WAALS

Dipolo induzido flutuante:

• Movimentos vibracionais → distorções
instantâneas → formação de dipolos

• Induz átomos ou moléculas adjacentes a se

tornarem dipolos → atraídas pelo primeiro
 LIGAÇÕES SECUNDÁRIAS OU DE VAN DER WAALS

Dipolo induzido flutuante:

• Pode existir num grande número de átomos ou
moléculas
• Temperatura de fusão e ebulição extremamente
baixos
• Dos tipos de ligações intermoleculares, esta é a
mais fraca.
• Ex.: Liquefação de gases inertes e moléculas
eletricamente neutras e simétricas (H2, Cl2)
 LIGAÇÕES SECUNDÁRIAS OU DE VAN DER WAALS

Dipolo induzido flutuante:

Ligação de van der waals e o dipolo fraco

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 LIGAÇÕES SECUNDÁRIAS OU DE VAN DER WAALS

Ligações entre moléculas polares e dipolos induzidos:

• Moléculas polares → dipolos permanentes (HCl)
 LIGAÇÕES SECUNDÁRIAS OU DE VAN DER WAALS

Ligações entre moléculas polares e dipolos induzidos:

• Podem induzir dipolos em moléculas apolares
adjacentes
• Energia de ligação > dipolos induzido flutuante
 LIGAÇÕES SECUNDÁRIAS OU DE VAN DER WAALS

Ligações dipolos permanentes:

• Moléculas polares adjacentes
• Energia de ligação significativamente maiores que
dipolos induzido flutuante
• Ligação de H (HF, H2O, HN3)
• Tipo mais forte de ligação secundária

Ilustração esquemática de uma ligação de hidrogênio

Callister.
 LIGAÇÕES SECUNDÁRIAS OU DE VAN DER WAALS

Ligações dipolos permanentes:

A molécula da água, os dipolos e a direção da atração entre as moléculas

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 LIGAÇÕES SECUNDÁRIAS OU DE VAN DER WAALS

Tab. - Energia de ligação e ponto de fusão para várias substâncias

Callister