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Universidade Federal do Par

Departamento de Qumica
Disciplina Eletroqumica Experimental

Experimento 05: POTENCIOMETRIA

OBJETIVO: Determinar o potencial de uma meia-clula a partir da medida da f.e.m. de


uma clula formada com um eletrodo de referncia secundrio: o eletrodo de calomelano saturado
(ECS).

1. Teoria

O potencial de um eletrodo metlico, imerso em uma soluo contendo ons do prprio


metal, depende basicamente da natureza da reao qumica correspondente, do metal e de seus ons.
Genericamente:
Ox + n.e- Red

Onde Ox e Red so as formas oxidadas e reduzidas.

A f.e.m. dada em funo das atividades a pela equao de Nernst:

0,0591 a
E Eo
log ox
n a red
o
Conhecendo-se E e determinando E experimental, pode-se calcular a atividade mdia
dos ons que em termos da molalidade m dada por:

a = m

Onde o coeficiente mdio de atividade.

A medida da f.e.m. de uma meia-clula realizada constituindo-se uma clula na qual se


determina a f.e.m. entre a meia-clula-problema e uma segunda tomada como padro e de potencial
conhecido. O ideal utilizar como padro o eletrodo de hidrognio (EPH) entretanto, como este
eletrodo de difcil manejo, geralmente se emprega um eletrodo subpadro, como o eletrodo de
calomelano saturado (ECS). O eletrodo de calomelano saturado constituido de um frasco contendo
mercrio, cloreto mercuroso (Hg2Cl2 misturado com KCl slido), uma soluo saturada de cloreto de
potssio e contato de platina (figura 1). A reao da meiaclula de calomelano dada por:

Hg2Cl2 (s) + 2e- 2 Hg (l) + 2Cl-

A equao de Nernst, aplicada neste caso, :

o 0,0591 (a ) 2 (a Hg ) 2
E ECS E ECS log Cl (a 25 oC)
2 a Hg2Cl2

Conhecendo-se o potencial do ECS e medindo-se a f.e.m. de uma clula formada entre o


ECS e uma meia-clula problema EX, pode-se determinar o potencial de EX:

E( clula ) E X E ECS logo, E X E( clula) E ECS

Conhecendo-se EXo, pode-se tambm calcular o coeficiente de atividade inica mdia


atravs da relao,
RT
E X E Xo ln m
nF

soluo
saturada
de KCl

Hg2Cl2 + KCl
Hg
fio de Pt

Figura 1 Eletrodo de Calomelano Saturado

O potencial do ECS funo da concentrao e da temperatura. As concentraes mais


comumente empregadas e seus respectivos valores de potencial esto na tabela abaixo:

Conc. de KCl EoECS


0,1 M -0,336 0,00006 (t-25)
1,0 M -0,283 0,00020 (t-25)
saturado -0,246 0,0007 (t-25)

Para juno da meia-clula de calomelano com a meia-clula problema conveniente


usar uma ponte salina com a mesma concentrao de KCl que aquela existente na meia-clula de
calomelano.
Neste experimento um circuito potenciomtrico e/ou um voltmetro digital ser utilizado
para determinar a f.e.m de uma clula de ECS//Cu2+/Cu, a fim de se determinar o potencial do eletrodo
de cobre, bem como calcular o da soluo de CuSO4.

2. Material necessrio

- 1 Eletrodo de calomelano saturado


- 1 multmetro digital e/ou circuito potenciomtrico
- 3 beckers de 100 mL
- 2 bales volumtricos de 100mL
- 1 tubo em U (ponte salina)
- 100 mL de HNO3 10%
- 100 mL de H2SO4 10 %
- 12,5 g de CuSO4.5H2O
- 50g de KCl
- Mrcurio
- Etanol

3. Tcnica experimental

3.1 Construo do eletrodo de calomelano


Tome 0,5 g de cloreto mercuroso e triture-os muito bem com um pouco de mercrio
puro, na presena de uma soluo saturada de KCl. Elimine esta soluo por decantao e lave a pasta
com soluo saturada de KCl por duas vezes.
Coloque em um tubo de ensaio uma quantidade de mercrio suficiente para recobrir
uma pequena lmina ou fio de platina soldado na base do tubo. Sobre o mercrio coloque a pasta de
calomelano e mercrio mais 50 mL de soluo saturada de KCl. Monte o eltrodo conforme a figura 1.

3.2 Determinao do potencial do eletrodo de cobre

Prepare a superfcie do eletrodo de cobre conforme procedimentos anteriores.


Eletrodeposite cobre sobre o eletrodo, usando os mesmos procedimentos da prtica 01,
passe uma corrente de 100 mA por 10 min.
Prepare 100 mL de soluo de CuSO4 nas concentraes de 1,0, 0,1 e 0,01 M.
Monte a clula para as medidas de potencial, utilizando de um lado a soluo de sulfato
de cobre 1,0 M com eletrodo de Cu e do outro o eletrodo de calomelano saturado, como mostra a
figura 2. Repita a medida para as concentraes de 0,1 e 0,01 M.

Ponte salina
(KCl, saturada) Ex

Cu

Soluo de
soluo
saturada CuSO4
EECS
de KCl

Figura 2 Montagem da clula com eletrodo de cobre e ECS

4. Tratamento dos dados

Atravs dos valores obtidos para o potencial do eletrodo de cobre, calcule o coeficiente
de atividade inico mdia para cada concentrao da soluo de sulfato de cobre.