UNIVERSIDADE FEDERAL DE MINAS GERAIS Departamento de Qumica - ICEX

Tcnicas Bsicas de Laboratrio

Relatrio Final: Comportamento do sistema etanol-gua

- Belo Horizonte, 2009

1. Introduo
Sabe-se que mistura a reunio de duas ou mais substncias que no reagem entre si. Numa mistura, os componentes no perdem suas propriedades caractersticas. Uma mistura pode ser heterognea, caso em que existem propriedades diferentes em sua extenso. Pode-se notar superfcie de separao entre os componentes e o mais denso encontra-se na parte inferior numa mistura lquida. Para uma mistura homognea, observa-se as mesmas propriedades em toda sua extenso. Neste caso, no possvel notar superfcie de separao entre seus componentes, mesmo que em nvel microscpico. Uma mistura homognea tambm dita soluo. Uma soluo comporta-se idealmente se satisfazer as condies: obedecer lei de Raoul, na qual a presso de vapor de um componente X na mistura igual ao produto de sua frao molar e a presso de vapor do componente puro; no processo de mistura temperatura e presso constantes no deve ocorrer mudana de volume, alm de ter a entalpia de mistura nula, ou seja, no ocorrer absoro nem evoluo de calor durante o processo. Dentre as misturas aquosas binrias mais estudadas est o sistema etanol-gua, uma vez que essas misturas exibem um comportamento anmalo em relao a muitas propriedades fsico-qumicas, quando comparadas com aquelas dos componentes puros, tais como densidade, capacidade calorfica, volume molar, viscosidade e ndice de refrao. Em outras palavras, esta soluo no se comporta de maneira ideal. A chave para a explicao desse fenmeno est nas interaes intermoleculares efetuadas entre as molculas de etanol e da gua. Enquanto a gua apresenta uma estrutura tridimensional tetradrica, as molculas do lcool so ligadas por ligaes de hidrognio em cadeias lineares. O processo de dissoluo do etanol em gua envolve interaes hidrofbicas e hidroflicas. As interaes hidroflicas ocorrem via ligaes de hidrognio, atravs da parte polar do etanol, enquanto para as interaes hidrofbicas acredita-se que ocorre uma acomodao da regio apolar do etanol nas cavidades das estruturas polidricas abertas da gua. Aprofundando um pouco mais, pesquisas mostram que, para misturas com baixas fraes molares de soluto, as anomalias esto ligadas formao de clusters. Estes so

aglomerados formados entre soluto e solvente, em que uma molcula de soluto substitui um numero de molculas do solvente, atravs da quebra de ligaes de hidrognio, o que modifica a estrutura dos arranjos anteriormente existentes nos componentes puros. Para o caso especfico das solues etanol-gua, observa-se que seis molculas de gua formam um cluster que quebrado com a troca de uma molcula de gua por uma de etanol, dando origem a aglomerados na proporo de cinco molculas de gua para uma de lcool. Desse modo, quanto mais molculas de etanol so adicionadas ao sistema, mais as estruturas existentes na regio rica em gua vo sendo desfeitas, originando clusters menores de gua at que se chega a uma composio limite, a partir da qual ocorre uma inverso: as molculas de gua comeam a fortalecer suas estruturas em cadeias de molculas de etanol, quer ligando-se a estas exotermicamente, ou as envolvendo. O objetivo deste trabalho analisar os dados experimentais acumulados e buscar explicaes para as seguintes propriedades observadas em laboratrio para os sistemas etanol-gua: Variao de volume Densidade Viscosidade Calor de mistura ndice de refrao, refratividade molar aparente e polarizabilidade. Vale ressaltar que as propostas para explicar as anomalias encontradas em misturas binrias aquosas so muitas e nem sempre concordantes. H autores que justificam a existncia de misturas aquosas no ideais pela quebra da estrutura polidrica da gua, ocasionada pela presena das molculas do soluto. Outros estudiosos por sua vez defendem o fortalecimento de tal estrutura pela adio das mesmas molculas. Resumindo, assim como em diversas polmicas ocasionadas pela cincia, o sistema etanol-gua no recebe uma explicao nica e absoluta. Entretanto, medida que novos estudos so desenvolvidos e novos modelos so propostos, a Qumica se

aproxima mais de explicaes abrangentes para o grande nmero de propriedades fsicas e qumicas caractersticas dessas misturas.

2. Metodologia
Para a obteno das misturas etanol-gua, encheu-se uma bureta com etanol, outra com gua e deixou-se escoar em um balo volumtrico o volume de etanol descrito na tabela 1. Em seguida, completou-se o volume do balo at a marca de 100 ml com gua destilada, contida na outra bureta. Pesou-se durante o processo, a fim de determinar a massa de etanol e de gua existentes em cada mistura e, no final, realizou-se os clculos apresentados no item 3.1, a fim de determinar as variaes de volume das misturas. Na prtica da determinao da densidade das solues etanol-gua, foram empregados dois mtodos distintos: o mtodo do picnmetro e o mtodo da balana de densidades. No primeiro, encheu-se um picnmetro com gua destilada, pesou-se e aps ambient-lo, encheu-se com o lquido que se desejava obter a densidade, pesando em seguida, de forma a obter a massa (indicada pela balana analtica) e o volume (comportado pelo picnmetro) de cada mistura, bem como do etanol e da gua utilizados. No segundo, preparou-se a balana de densidades e tarou-se, enchendo o cilindro com gua e igualando a densidade indicada para a gua com os valores tabelados para este lquido temperatura do experimento. Em seguida, encheu-se o cilindro com as solues preparadas e com o etanol puro, lendo suas respectivas densidades e, por fim, foram feitos os clculos indicados no item 3.2. A fim de definir a viscosidade das misturas etanol-gua, utilizou-se o Viscosmetro de Cannon-Fenske e o Viscosmetro de Gilmont. No primeiro mtodo, para a gua e o etanol puros, bem como para todas as solues preparadas: colocou-se o lquido no tubo de maior dimetro do viscosmetro, aspirou-se at a marca e deixou-se escoar livremente, medindo o tempo gasto para o lquido passar pelas duas marcas de calibrao. J para o Viscosmetro de Gilmont, encheu-se o tubo central com gua e etanol, respectivamente, colocou-se a esfera e mediu-se o tempo gasto para ela passar entre os traos de calibrao. Em seguida, para ambos os mtodos, foram realizados os clculos apresentados no item 3.3.

Na determinao do calor de mistura do sistema em estudo, deixou-se escoar, de duas buretas distintas, etanol e gua, em um calormetro, enquanto meda-se as temperaturas destes lquidos antes e depois de misturados, a cada 30 minutos. Finalmente, calculou-se o calor de mistura e a variao de entalpia do sistema, conforme demonstrado no item 3.4. Para que o ndice de refrao das misturas etanol-gua fosse determinado, colocou-se o refratmetro tipo Abbe prximo a uma fonte de luz, depositou-se gotas do material em estudo na superfcie apropriada e leu-se o ndice de refrao para cada lquido (etanol, gua e as misturas etanol-gua). Para finalizar, calculou-se a refrao molar aparente e a polarizabilidade para cada caso, conforme descrito no item 3.5.

3. Resultados Experimentais
3.1 Variaes de volume das solues etanol-gua

Tabela 1: Volumes e massas de etanol e de gua utilizados na preparao das misturas etanol-gua.
Volume Etanol /ml 7,5 15 22,5 30 45,5 55 70 80 87,5 92,5 95 97,5 Volume 93,2 85,8 79 72,6 56,7 47,1 31,2 21 13,15 8,4 5,4 2,75 Massa 6,1535 12,6335 18,5758 24,7955 37,5647 45,5086 57,8567 66,1805 72,2841 76,4145 78,5134 80,6019 Massa gua /g 92,66 85,3033 78,0834 71,225 56,3439 49,7225 31,1318 20,9445 13,1571 8,3574 5,2823 2,4054 Massa da soluo /g 98,8135 97,9368 96,6592 96,0205 93,9086 95,2311 88,9885 87,125 85,4412 84,7719 83,7957 83,0073

Misturas E-1 E-2 E-3 E-4 E-5 E-6 E-7 E-8 E-9 E-10 E-11 E-12

gua /ml Etanol /g

A fim de verificar se o volume das solues formadas correspondia soma dos volumes de seus componentes separados, foi realizado o clculo das variaes de volumes diretos. Para isso foi usada a seguinte relao:

Vdir = Vsoluo (Vetanol+Vgua) [3.1] Porm, a fim de obter resultados mais confiantes, foi tambm realizado o clculo dos volumes indiretos, usando as relaes: Vetanol [3.2] Vgua [3.3] Vindir = Vsoluo (Vetanol+Vgua) [3.4] Nesse caso, foram usados os seguintes dados: etanol = 0,808 g/cm3 gua = 0,998099 g/cm3 Para o clculo das concentraes das misturas, utilizou-se as relaes: m% de etanol = (metanol/mtotal) x 100 V % de etanol = (Vetanol/Vtotal) x 100 Frao molar do etanol: Xetanol= netanol/ntotal [3.5] [3.6] [3.7] = mgua/gua. = metanol/etanol

Tabela 2: Concentraes de etanol e variaes de volume nas solues etanol-gua.

Grupo G-1 Mistura E-1 E-2 G-2 E-3 E-4 G-3 E-5 E-6 G-4 E-7 E-8 G-5 E-9 m% 6,23 12,89 19,22 25,82 40,35 47,79 65,02 75,96 84,60 Etanol v% 7,50 15,0 22,5 30,0 45,0 55,0 70,0 80,0 87,5 Xetanol 0,0253 0,0548 0,0851 0,1199 0,2069 0,2637 0,4210 0,5529 0,6825 -V/mL Direto Indireto 0,70 0,452 0,80 1,50 2,60 1,70 2,10 1,20 1,00 0,65 1,101 1,222 2,048 2,942 6,140 2,796 2,891 2,643

E-10 G-6 E-11 E-12

90,49 93,69 97,10

92,5 95,0 97,5

0,7816 0,8533 0,9291

0,90 0,40 0,25

2,946 2,462 2,165

Com base na tabela 2, foram construdos os grficos a seguir.

Grfico 1: Variaes de volume direto em funo da frao molar de etanol

Grfico 2: Variaes de volume indireto em funo da frao molar de etanol

3.2 Densidade das solues etanol-gua

Calculou-se o volume do picnmetro, ou seja, o volume de gua que ele comporta atravs da relao abaixo:
Vgua [3.8] = mgua/gua.

Com as massas e os volumes das amostras, as densidades foram calculadas por:

amostra = mamostra/Vamostra

[3.9] Tabela 3: Densidades calculadas pelo mtodo do picnmetro e pelo mtodo da balana de densidades para o etanol e para as misturas etanol-gua.
Densidade / g cm Mtodo do picnmetro Grupo Amostra xetanol Etanol absoluto 0,7880 0,025328 0,054778 0,085162 0,7873 0,119892 0,206906 0,263700 0,7904 0,421034 0,552862 0,682519 0,7881 0,781556 0,853290 0,929139 0,8462 0,8375 0,8306 0,8960 0,8742 0,8563 0,7907 0,9636 0,9434 0,9263 0,7903 Mistura 0,9885 0,9798 0,9722 0,7870
-3

Mtodo da balana de densidades Etanol absoluto 0,7883 Mistura

G-1

G-2

G-3

G-4

Etanol E-1 E-2 E-3 Etanol E-4 E-5 E-6 Etanol E-7 E-8 E-9 Etanol E-10 E-11 E-12

Densidade mdia do etanol absoluto (mtodo do picnmetro) = (0,789 +/- 0,001) g/cm3 Densidade mdia do etanol absoluto (mtodo da balana) = (0,789 +/- 0,002) g/cm3 Com base na tabela 3 e nas mdias acima, foi construdo o grfico a seguir.

Grfico 3: Densidades do sistema etanol-gua em funo da frao molar de etanol. 3.3 Viscosidade das solues etanol-gua

Pelo Viscosmetro de Cannon-Fenske, calculou-se a viscosidade do etanol e das misturas usando-se a relao: 1 [3.10] Para isso, usou-se os dados: 1 = lquido = densidade determinada pelo mtodo do picnmetro. 2 = gua = 0,996997 g/cm 2 = gua = 0,90 g/mL (quando lquido de referncia) t1 e t2 = tempos de escoamento do lquido e da gua (quando lquido de referncia), respectivamente. = (1t1/2t2) 2

Para o mtodo do viscosmetro de Gilmont foi utilizada a frmula: [3.11] = k(e m)t,

Os dados usados foram: e = esfera = 2,53 g/cm m = etanol = densidade determinada pelo mtodo do picnmetro.

t = tempo de queda da esfera, obtido experimentalmente. k = constante de viscosidade do aparelho.

Tabela 4: Viscosidade das misturas etanol-gua de acordo com o Viscosmetro de Cannon-Fenske e viscosidade do etanol absoluto de acordo com o Viscosmetro de Gilmont.
Viscosidade / cP Grupo Amostra Xetanol Viscosmetro de CannonFenske 1,1069 1,0795 1,3263 1,5737 1,1213 1,8308 2,2523 2,139 1,0757 2,1226 1,9671 1,8041 1,2386 1,7809 1,6943 1,6037 1,0226 1,0213 1,0231 Viscosmetro de Gilmont 1,0227

lcool E-1 1 E-2 E-3 lcool E-4 2 E-5 E-6 lcool E-7 3 E-8 E-9 lcool E-10 4 E-11 E-12

1 0,0253 0,0548 0,0851 1 0,1199 0,2069 0,2637 1 0,421 0,5529 0,6825 1 0,7816 0,8533 0,9291

Viscosidade mdia do etanol (Viscosmetro de Cannon-Fenske) = (1,14 +/- 0,07) cP

Viscosidade mdia do etanol (Viscosmetro de Gilmont) = (1,0224 +/- 0,0008) cP

Com as viscosidades obtidas pelo Viscosmetro de Cannon-Fenske e as fraes molares determinadas previamente no item 3.1, construiu-se o grfico a seguir.

Grfico 4: Variao da viscosidade das misturas etanol-gua em funo da frao molar de etanol. 3.4 Calor de mistura nas solues etanol-gua A fim de determinar o calor envolvido nas misturas, usou-se a seguinte equao:
Qsistema = metanolcpetanol(TM Tietanol) + mguacpgua(TM Tigua)+ Ccal(TM Tical)

[3.12]
Em que: metanol e mgua = massas do etanol e da gua, respectivamente cpetanol = 2,47 J /oC cpgua = 4,184 J /oC Ccal = 111,02 J /oC Tietanol, Tigua, Tical e TM = temperaturas do etanol, da gua, do calormetro e da mistura.

Em seguida, para o clculo da variao de entalpia por mol de mistura, usou-se:

Hmis

-Qsistema/

nT

[3.13]
Sendo que: nT = ngua +

netanol

[3.14]

Tabela 5: Fraes molares, calores envolvidos e variaes de entalpia nas misturas etanol-gua
Grupo G1 Mistura E-1 E-2 E-3 E-4 E-5 E-6 E-7 E-8 E-9 E-10 E-11 E-12 Xetanol 0,01596 0,03306 0,05150 0,07138 0,09279 0,1163 0,1558 0,2175 0,2936 0,4479 0,6355 0,7345 Qsistema/ J 1697 2927 4231 5029 5425 4731 5665 4926 3994 2288 1062 859 -Hmis / J mol-1 158,8 284,1 426,5 527,7 592,2 539,4 691,7 663,4 599,9 414,8 233,0 206,1

G2

G3

G4

Com base nos resultados obtidos, construiu-se o grfico abaixo:

Grfico 5: Variao da entalpia das misturas etanol-gua em funo da frao molar de etanol.

3.5 ndice de refrao das misturas etanol-gua Para os clculos da refrao molar aparente e polarizabilidade das solues, usouse as seguintes relaes: RMa [3.15] MA [3.16] [3.17] [3.18] Em que RMa a refrao molar aparente, MA a massa molecular mdia da mistura, n o ndice de refrao da mistura, mis a densidade da mistura, a polarizabilidade, a polarizabilidade volumtrica da substncia, 0 a permissividade do vcuo e NA o nmero de Avogadro. = 3RM/4NA; = 30RM/NA = MA.XA + MB.XB = (n 1/n + 2).(Ma/mis)

Para isso, usou-se os seguintes dados: Temperatura da gua=25,2C Temperatura do etanol=25,2C Temperatura das misturas=25,2C Densidade da gua=0,996997g/cm3 Densidade do etanol=0,78522 g/cm3

Tabela 6: ndices de refrao, refratividade e polarizabilidade das solues etanol-gua.

Grupo Amostra Xetanol nmdio
3 -1 -34 -1 2 2

RM*/ cm mol Mdia da turma gua E1 E2 G-1 E3 E4 E5 G-2 E6 E7 E8 G-3 E9 E10 E11 G-4 E12 Mdia da turma Etanol 0 0,0253 0,0548 0,0852 0,1199 0,2069 0,2637 0,421 0,5529 0,6825 0,7816 0,8533 0,9291 1 1,3327 1,335 1,34 1,343 1,348 1,3533 1,3554 1,36 1,3628 1,3634 1,3628 1,3632 1,3633 1,3611

a / 10 J C m 1,6375 1,7276 1,8445 1,9554 2,0943 2,4163 2,6396 3,2402 3,759 4,2603 4,6267 4,9152 5,2088 5,7267

3,7124 3,9168 4,1818 4,4334 4,7483 5,4781 5,9844 7,3462 8,5223 9,659 10,4896 11,1437 11,8092 12,9834

5. Referncias bibliogrficas
Halliday, D., Resnick, R., Krane, K. Fsica 2, 4. Edio, LTC Livros Tcnicos e Cientficos Editora S.A., Rio de Janeiro, 1996. Atkins, P. e Paula, J, Fsico-Qumica, vol.1, 7. Edio, LTC Livros Tcnicos e Cientficos Editora S.A., Rio de Janeiro, 2003. Machado, J.C, Curso introdutrio de Fsico-Qumica Experimental, UFMG, Belo Horizonte, 2005.

MISTURAS. Disponvel em: http://quimica_basica.sites.uol.com.br/mistura.htm Peter Atkins e Loretta Jones Princpios de qumica:questionando a vida moderna e o meio ambiente 3 ed. Porto Alegre : Bookman, 2006.