Santa Maria, 25 de maio de 2009

UNIVERSIDADE FEDERAL DE SANTA MARIA CENTRO DE CINCIAS NATURAIS E EXATAS DEPARTAMENTO DE QUMICA ANLISE INSTRUMENTAL I
1) DETERMINAO DE MISTURA DE CIDOS POR TITULAO CONDUTOMTRICA DE NEUTRALIZAO 2) DETERMINAO DE FERRO POR TITULAO POTENCIOMTRICA DE OXI-REDUO 3) TITULAO POTENCIOMTRICA DE NEUTRALIZAO, PADRONIZAO DE UMA SOLUO DE NaOH 0,1M COM SOLUO DE HCl 0,1 4) DETERMINAO DE CLORETO POR TITULAO CONDUTOMTRICA DE PRECIPTAO 5) DETERMINAO SIMULTNEA DE ZINCO, CDMIO, CHUMBO E COBRE EM AMOSTRA DE GUA POR VOLTAMETRIA

Andria Fonseca, Gabrielle Scapin, JossielE Leitemperger, Karine Schuck, Roberta Scaravelli, Tanize Fernandes

1) DETERMINAO DE MISTURA DE CIDOS POR TITULAO CONDUTOMTRICA DE NEUTRALIZAO

1.1)
INTRODUO: A condutometria o mtodo que monitora a capacidade do analito de conduzir uma corrente eltrica. A medida direta da condutncia de aplicao limitada em virtude do carter no seletivo desta propriedade. Aplicao mais ampla tem a titulao condutomtrica, em que as medidas de condutncia so usadas para a localizao do ponto final. Em solues lquidas, a corrente conduzida entre os eletrodos pelos ons dissolvidos. A condutncia da soluo depende do nmero e dos tipos de ons na soluo. O tamanho dos ons importante porque determina a velocidade com que estes podem propagar-se atravs da soluo. Os ons menores movem-se mais rapidamente do que os maiores. A carga significante porque ela determina a quantidade da atrao eletrosttica entre o eletrodo e os ons. A condutncia especfica de uma soluo de um eletrlito depende dos ons presentes, variando a sua concentrao. Quando se dilui a soluo de um eletrlito, a condutncia especfica diminui, pois h menos ons por ml de soluo para conduzir a corrente. Se a soluo se coloca entre dois eletrodos separados e o suficientemente grandes como para conter totalmente a soluo, a condutncia aumenta medida que a soluo se dilui. Isto se deve principalmente a uma diminuio das aes interinicas dos eletrlitos fortes e a um aumento na grade de dissociao dos eletrlitos fracos. Se existe um equivalente grama do soluto, a condutncia dessa soluo se denomina condutncia equivalente. Para eletrlitos fortes, a condutncia equivalente aumenta medida que a concentrao diminui e se aproxima de um valor denominado condutncia equivalente diluio infinita. A quantidade dessa condutncia equivalente pode ser determinada por extrapolao. J para os eletrlitos fracos, no se pode empregar o mtodo de extrapolao, mas pode-se calcular atravs da condutncia equivalente, a diluio infinita dos respectivos ons de acordo com a Lei de migrao independente dos ons. Na titulao

condutomtrica as curvas so traadas atravs da condutncia em funo do volume do titulante adicionado. As curvas consistem em regies lineares antes e depois do ponto final. As duas partes lineares so extrapoladas para seus pontos de interseco no ponto final. Assim como em outras titulaes, o ponto final do volume usado para calcular a quantidade ou a concentrao da anlise que foi inicialmente apresentado. Na determinao utilizada, usaram-se dois cidos: um forte (que se dissocia facilmente) e outro fraco (que no se dissocia facilmente).

1.2)

PARTE EXPERIMENTAL: Transferiu-se 25 ml de cido clordrico 0,1M e 25 ml de cido actico 0,1M para um bquer de 250 ml. Diluiu-

se com 50 ml de gua. Mediu-se a condutncia. Em seguida, preparou-se uma bureta com uma soluo de NaOH (0,1 M), titulando-se a mistura em incrementos de 0,2 ml. Mediu-se a condutncia aps a adio de cada incremento. 1.3) RESULTADOS E DISCUSSO

Os valores de condutividade obtidos a cada adio de NaOH, a variao destes, e seus respectivos volumes so listados na Tabela 1. Volume de NaOH (mL) Volume de NaOH (mL) 0 0,2 0,4 0,6 0,8 1 1,2 1,4 1,6 1,8 2 2,2 2,4 2,6 2,8 3 3,2 3,4 3,6 3,8 4 1075 1028 979 915 867 820 767 714 651 584 535 485 453 391 364 350 341 349 354 366 370 K(S) 4,2 4,4 4,6 4,8 5 5,2 5,4 5,6 5,8 6 6,2 6,4 6,6 6,8 7 7,2 7,4 7,6 7,8 8 8,2 8,4 8,6 388 393 404 422 435 449 461 478 492 523 552 580 621 658 680 721 769 786 820 852 886 918 951 K(S)

Tabela 1. condutividade obtida a cada adio de NaOH

Com bases nesses valores, construiu-se um grfico volume de NaOH adicionado versus condutividade.

1200 1000 800 K(uS) 600 400 200 0 0 2 4 6 8 10 Volume de NaOH(mL)

Figura 1. Volume de NaOH adicionado versus condutividade medida.

No grfico obtido, podem-se observar trs regies aproximadamente retas com inclinaes diferentes. Cada uma delas correspondente ao predomnio de uma espcie. A regio do grfico com valores de volume de NaOH entre 0 e 3,2 mL corresponde a uma reta cuja equao : y = 1048,43 241,91x; e seu coeficiente de correlao r = 0,99316. O valor da condutividade decai, pois durante a neutralizao os ons H+ de elevada mobilidade, provenientes do cido forte (HCl), so substitudos por ons Na+ de menor mobilidade. A regio com valores de volume de NaOH de 3,4 a 5,8 corresponde a uma reta cuja equao : y = 132,08 + 60,934x; e seu coeficiente de correlao r = 0,9938. Essa regio do grfico relativa a condutividade do cido actico, que por apresentar um coeficiente de dissociao baixo encontrava-se, em grande parte, na sua forma associada, liberando os ons H+ de acordo com o valor de . Com a neutralizao da parte ionizada do cido, a condutncia tende a diminuir; porm a formao do sal com a neutralizao, que um eletrlito forte, tende a aumentar a condutncia. H ainda de se considerar que a presena de tal sal reprime a ionizao do cido. A conjuno desses fatores faz com que o ramo da reao seja curvo. A regio com valores de volume de NaOH a partir de 6 mL corresponde a uma reta cuja equao : y = -473,69 + 165,8088; e seu coeficiente de correlao r = 0,999. Essa regio corresponde ao valor de condutividade do on hidrxido proveniente do titulante. A reta crescente, pois a concentrao de OH- aumenta com a adio de cada incremento de volume. O ngulo de inclinao da reta do OH- menor pois o valor da condutncia equivalente inica (a diluio infinita) para o OH- (198 Ohm-1cm Equiv-1) menor que o do H+ (349,8 Ohm-1cm Equiv-1). Igualando-se as duas primeiras equaes, encontra-se o valor de Vtit na interseco dessas retas, o que corresponde ao primeiro ponto de equivalncia da titulao. O valor encontrado foi de 3,0258 mL de titulante no ponto de equivalncia. Esse resultado indica que a concentrao da soluo de cido clordrico usada de 0,0,0121 M. Igualando-se a segunda e a terceira equao, encontra-se o valor de V tit correspondente ao segundo ponto de equivalncia da titulao. O valor encontrado foi de 5,77 mL de titulante, que diminudo do primeiro volume da neutralizao do HCl, fica em 2,7442 mL, indicando que a concentrao da soluo de cido actico utilizada era de 0,011 M. 1.4) CONCLUSO

Com os dados obtidos atravs deste experimento conseguiu-se encontrar os dois pontos de equivalncia oriundos da diferena do grau de dissociao dos cidos. Os valores encontrados ficaram dentro do esperado e, convm ressaltar aqui que o propsito deste artigo a visualizao de toda a curva de titulao, ou seja como a sua variao e entender porque ocorre a diferena de comportamento em cada regio.

1.5)

REFERNCIAS

1. http://www.ufpa.br/ccen/quimica/condutimetria.htm . Acesso em: 26 jun.2008; 2. http://www.iq.usp.br/disciplinas/qfl/qfl0238/aula-condutometria.pdf. Acesso em: 26 jun.2008; 3. Harris, Daniel C.; Anlise Qumica Quantitativa, LTC, Rio de Janeiro, 2005; 4. Ohlweiler, Otto Alcides; Quimica Analitica Quantitativa, LTC, Rio de Janeiro, 1976; vol 3.

2) DETERMINAO DE Fe POR TITULAO POTENCIOMTRICA DE OXI-REDUO

2.1) INTRODUO Uma titulao redox se baseia em uma reao de oxirreduo entre analito e titulante. Para acompanharmos o avano da reao, colocamos um par de eletrodos, na mistura reacional e medimos a diferena de potencial, responsvel pelo movimento dos eltrons do eletrodo de referncia para o eletrodo de platina por meio de um potencimetro. Um dos eletrodos do par dever ser de potencial constante, isto , um eletrodo de referncia. Em razo da estabilidade do eletrodo de referncia, qualquer mudana no potencial do sistema ser ocasionada pela contribuio do outro eletrodo, chamado eletrodo indicador ou de trabalho. O potencial registrado indica a tendncia de que haja uma reao de reduo de uma das espcies na superfcie do eletrodo de platina, o que depende da razo entre as atividades dos ons presentes. Convm lembrar que tanto o potencimetro como os eletrodos no influenciam no equilbrio do sistema.1 Na curva de titulao observamos o potencial em funo do volume de titulante adicionado. O ponto de equivalncia indicado por um crescimento abrupto do potencial. Para calcular o potencial lido usa-se a equao de Nernst:

E = E0

C 0 ,0591 log Re d n COx

Equao 1: Equao de Nernst

O termo logartmico depende da relao entre as concentraes da forma reduzida e da forma oxidada da espcie, a qual muda ao longo da titulao.

A variao de potencial prximo ao ponto de equivalncia aumenta quando a diferena de E dos dois pares redox tambm envolvidos na titulao tambm aumenta, portanto, resultados mais ntidos so obtidos com agentes oxidantes e redutores fortes. Nesse experimento realizou-se a titulao de uma soluo de Fe(II) com uma soluo de dicromato de potssio. Os pares redox envolvidos nessa situao so Fe3+/Fe2+ (E0= 0,771 V) e Cr2O72-/Cr3+ (E0=1,36 V). A reao de reduo do dicromato a Cr(III) necessita que o meio seja cido. Foi usado um eletrodo de combinado de platina platinizada cuja referncia um eletrodo de Ag/AgCl.

2.2) PARTE EXPERIMENTAL Utilizando um eletrodo de Pt como eletrodo indicador e um eletrodo de calomelano saturado como eletrodo de referncia procedemos a titulao de uma amostra de Fe(II) usando como titulante uma soluo de dicromato de potssio 0,0016M. A titulao foi feita de ml em ml sendo medido o potencial a cada adio de titulante. Foi determinado o salto potenciomtrico e repetido a titulao adicionando encrementos de 0,2ml em 0,2ml nas imediaes do ponto de equivalncia.

2.3) RESULTADOS E DISCUSSO Os valores de potencial medidos para cada incremento de volume de titulante e o correspondente grfico encontram-se a seguir. Volume de titulante (mL) 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 10,2 10,4 10,6 10,8 11 11,2 11,4 11,6 11,8 12 12,2 12,4 12,6 12,8 Potencial (mV) 367 386 399 410 421 431 441 453 470 473 475 480 484 490 497 506 516 540 630 662 680 693 704 713 Volume de titulante (mL) 13 13,2 13,4 13,6 14 15 16 17 18 19 20 21 22 Potencial (mV) 721 727 730 736 732 736 738 744 750 756 762 768 771

Tabela 1: potenciais medidos para cada ml de titulante adicionado

800 750 700 Potencial (mV) 650 600 550 500 450 400 350 300 0 5 10 15 Volum e de titulante (mL) 20 25

Grfico 1: Curva E x Vtit da titulao de Fe(II) com K2Cr2O7.

Para melhor determinao do ponto de equivalncia, traou-se o grfico da derivada primeira e da derivada segunda da curva de titulao. O volume correspondente ao ponto de equivalncia deve representar um ponto de mximo ou mnimo na derivada primeira e um ponto onde a curva corta o eixo x ( ou seja, E / = 0) na V derivada segunda. Para a construo do grfico da derivada primeira, usou-se cada par de volumes e potenciais consecutivos dentre os que constam na Tabela 1. Os volumes so a mdia do par considerado. Para a derivada segunda, esse processo foi aplicado aos dados da derivada primeira. Volume de titulante (mL) 1,5 2,5 3,5 4,5 5,5 6,5 7,5 8,5 9,5 10,1 10,3 10,5 10,7 10,9 11,1 11,3 11,5 11,7 11,9 Volume de titulante (mL) 12,1 12,3 12,5 12,7 12,9 13,1 13,3 13,5 13,8 14,5 15,5 16,5 17,5 18,5 19,5 20,5 21,5

E/ V 19 13 11 11 10 10 12 17 3 10 25 20 30 35 45 50 120 450 160

E/ V 90 65 55 45 40 30 15 30 -10 4 2 6 6 6 6 6 3

Tabela 2: Dados da derivada primeira da curva de titulao.

500 400 300 dE/dV 200 100 0 0 -100 Volume de titulante (mL) 5 10 15 20 25

Grfico 2: Derivada primeira da curva de titulao.

Volume de titulante (mL) 2 3 4 5 6 7 8 9 9,8 10,2 10,4 10,6 10,8 11 11,2 11,4 11,6 11,8 12 12,2 12,4 12,6 12,8 13 13,2 13,4 13,65 14,15 15 16 17 18 19 20 21

E / V -6 -2 0 -1 0 2 5 -14 11,66667 75 -25 50 25 50 25 350 1650 -1450 -350 -125 -50 -50 -25 -50 -75 75 -133,333 20 -2 4 0 0 0 0 -3

2000 1500 1000 dE / dV 500 0 -500 0 5 10 15 20 25

-1000 -1500 -2000 Volume de titulante (mL)

Grfico 3: Derivada segunda da curva de titulao.

A partir da anlise das derivadas, pode-se estimar o ponto de equivalncia em 11,7 mL, volume que representa o ponto de mximo na derivada primeira e a interseco com o eixo x na derivada segunda. Os potenciais medidos so relacionados ao potencial do eletrodo de referncia Ag/AgCl (E 0 = +0,197 V). Para essa tcnica no so importantes os valores absolutos de potencial, mas sim a variao deles ao decorrer da titulao. Considerando que a reao de oxidao reduo possui uma estequiometria 6:1 (Fe2+ : Cr2O72-), o volume do ponto de equivalncia indica que a soluo usada continha 3,51 mmol de Fe(II).
Tabela 3: Dados da derivada segunda da curva de titulao.

2.4) CONCLUSO Aps a realizao da tcnica foi possvel a construo da curva de titulao para a titulao da amostra de Fe(II) com dicromato de potssio. Determinou-se o salto potenciomtrico titulao, O valor obtido para a quantidade de Fe(II) na soluo (3,51 mmol) corresponde a 96,37 % do valor estimado (3,6423 mmol). Uma possvel fonte de erro a impureza do reagente utilizado, uma vez que o Fe(II) pode ter se oxidado a Fe(III) com o passar do tempo. Outro erro pode ter sido a acidez insuficiente do meio, j que a reao de reduo do dicromato precisa ocorrer em meio cido para se completar. 2.5) REFERNCIAS 1. Harris, Daniel C.; Anlise Qumica Quantitativa, LTC, Rio de Janeiro, 2005.

3) TITULAO POTENCIOMTRICA DE NEUTRALIZAO, PADRONIZAO DE UMA SOLUO DE NaOH 0,1M COM SOLUO DE HCl 0,1
3.1) INTRODUO Em uma titulao potenciomtrica, acompanham-se as diversas etapas e determina-se o ponto final de um processo de titulao por intermdio da medida do pH. O ponto de equivalncia revelado por uma acentuada variao do pH. Para a realizao dessas medidas, necessria a utilizao de um eletrodo de vidro combinado de pH (Figura 1). Este eletrodo incorpora, em um mesmo corpo de vidro, um eletrodo indicador de vidro e um eletrodo de referncia de prata/cloreto de prata ou de calomelano saturado1. O eletrodo indicador consiste de uma fina membrana de vidro sensvel ao pH, localizada na extremidade de um tubo, geralmente de vidro, de parede grossa e resistente que contm pequeno volume de cido clordrico diludo, de pH fixo, e saturado com cloreto de prata. Um fio de prata nessa soluo forma um eletrodo de referncia de prata/cloreto de prata, que conectado a um dos terminais do dispositivo que mede o potencial. O eletrodo de referncia conectado a outro terminal. Apesar do eletrodo de referncia interno ser parte do eletrodo de vidro, ele no o elemento sensvel ao pH. Em vez disso, a fina membrana de vidro na ponta do eletrodo

que responde ao pH. medida que o pH da soluo (na qual est mergulhado o eletrodo de vidro) varia, a diferena de potencial eltrico atravs da membrana de vidro tambm se modifica. A deteco no ponto final de uma titulao potenciomtrica pode ser feita atravs da utilizao da curva de titulao (variao do pH versus o volume de titulante adicionado), onde o ponto de equivalncia o ponto onde o coeficiente angular (dpH/dVa) atinge o valor mximo, e tambm onde a segunda derivada zero.1 Neste experimento, titulou-se uma soluo de NaOH com HCl, medindo-se o pH a cada nova adio do titulante, utilizando-se um eletrodo de vidro medidor de pH.

Figura 1: eletrodo de vidro

3.2) PARTE EXPERIMENTAL Primeiramente, calibrou-se o eletrodo combinado de pH com duas solues-tampo padres de pH 4,00 e 7,00. Em seguida, preparou-se uma bureta com uma soluo padro de HCl 0,1M. Com uma pipeta volumtrica, transferiu-se 15 mL de soluo de NaOH 0,1M para um bquer. Introduziu-se uma barra magntica na soluo, ligando-se o agitador posteriormente. Mergulhou-se o eletrodo de vidro na soluo e esperou-se 30 segundos para realizar a leitura do primeiro valor de pH. Titulou-se a soluo adicionando-se HCl 0,1M em incrementos de 0,5 e 1 mL. Mediu-se o pH aps a adio de cada incremento. 3.3) RESULTADOS E DISCUSSO Os valores de pH medidos a cada adio de HCl e seus respectivos volumes so listados na Tabela 1.

Volume de HCl 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 12,5 13 13,5 14 14,5 15 15,5 16 16,5 17 18 19 20

pH 12,26 12,23 12,19 12,14 12,1 12,04 11,98 11,9 11,83 11,72 11,6 11,4 11,1 10,81 10,35 9,83 9,06 4,89 3,24 2,93 2,77 2,67 2,56 2,43 2,34 2,26

Tabela 1. Volumes de HCl adicionados e valores de pH.

Com os valores obtidos, construiu-se a curva de titulao, volume de HCl adicionado versus pH medido (Figura 2).O ponto final da titulao o ponto prximo a acentuada variao de pH na curva de titulao.

pH
14 12 10 8 6 4 2 0 0 5 10 15 20 25

volume de HCl

Figura 2. Curva de titulao.

Para calcular a derivada primeira, fez-se a mdia para cada par de volumes da Tabela 1 e calculou-se o valor de pH/V, sendo pH a variao de pH entre leituras consecutivas e V a variao de volume entre adies consecutivas. Os valores encontrados esto listados a seguir.

Volume de HCl 0,5 1,5 2,5 3,5 4,5 5,5 6,5 7,5 8,5 9,5 10,5 11,5 12,25 12,75 13,25 13,75 14,25 14,75 15,25 15,75 16,25 16,75 17,5 18,5 19,5

Tabela 2. Mdia aritmtica para cada par de volumes da tabela 1 e valores da

pH/V -0,03 -0,04 -0,05 -0,04 -0,06 -0,06 -0,08 -0,07 -0,11 -0,12 -0,2 -0,6 -0,58 -0,92 -1,04 -1,54 -8,34 -3,3 -0,62 -0,32 -0,2 -0,11 -0,13 -0,09 0,004

derivada primeira (pH/V).

Com os valores obtidos, construiu-se um grfico volume de HCl versus pH/V (Figura 3).O ponto final da titulao considerado onde o coeficiente angular (pH/V) da curva de titulao mximo.
pH/V
1 0 -1 0 -2 -3 -4 -5 -6 -7 -8 -9 5 10 15 20 25

volume de HCl

Figura 3. Derivada primeira, pH/V, da curva de titulao.

Volume de HCl 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 11,875 12,5 13 13,5 14 14,5 15 15,5 16 16,5 17,125 18 19

(pH/V)/V -0,01 -0,01 0,01 -0,02 1,78E-15 -0,02 0,01 -0,04 -0,01 -0,08 -0,4 0,026667 -0,68 -0,24 -1 -13,6 10,08 5,36 0,6 0,24 0,18 -0,02667 0,04 0,094

Tabela 3. Mdia aritmtica para os pares de volume da tabela 2 e valores da derivada segunda ((pH/V)/V).

Calculou-se a derivada segunda, fazendo a mdia para cada par de volumes da Tabela 2 e calculando-se (pH/V)/ V, onde (pH/V) a variao de valores consecutivos da segunda coluna da Tabela 2, e V a variao de volume entre valores consecutivos da primeira coluna da Tabela 2. Com os valores obtidos, construiu-se um grfico volume de HCl versus (pH/V)/V (Figura 4).O ponto final da titulao corresponde ao volume em que a derivada segunda 0. Com o grfico da figura 3 possvel estimar-se que o ponto final da titulao corresponde a 14,5 mL. Com esse valor de volume, calcul-se a concentrao da soluo de HCl titulada ( 0,0967 M).

(pH/V)/V
15 10 5 0 0 -5 -10 -15 5 10 15 20

volume de HCl

Figura 4. Derivada segunda, (pH/V)/V, que a derivada da curva da figura 3.

3.4) CONCLUSO Aps a realizao da tcnica, foi possvel a construo da curva de titulao para a titulao do NaOH com HCl e, atravs de sua derivada primeira (ponto de mximo na curva) e derivada segunda (ponto de inflexo da

curva), determinou-se que o ponto final da titulao procedeu-se quando o volume de HCl adicionado era, aproximadamente, 14,5 mL. Este valor corresponde a uma concentrao de 0,0967 M para a soluo de HCl, a qual corresponde a 96,67% do valor esperado (0,1 M). As solues usadas no estavam padronizadas, o que constitui a principal fonte de erro dessa tcnica. Alm disso, erros na titulao,na calibrao do aparelho e nas medidas podem ter sido fontes de erro. 3.5) REFERNCIAS 1. Harris, Daniel C.; Anlise Qumica Quantitativa, LTC, Rio de Janeiro, 2005; 2. Skoog, Douglas A.; Princpios de Anlise Instrumental, Bookman, Porto Alegre, 2002; 3.http://www.itasul.com.br/lista_equipamentos.asp?secao=46. Acesso em: 10 jul.2008.

4) DETERMINAO DE CLORETO POR TITULAO CONDUTOMTRICA DE PRECIPTAO

4.1) INTRODUO A condutometria o mtodo que monitora a capacidade do analito de conduzir uma corrente eltrica. A medida direta da condutncia de aplicao limitada em virtude do carter no seletivo desta propriedade. Aplicao mais ampla tem a titulao condutomtrica, em que as medidas de condutncia so usadas para a localizao do ponto final. Em solues lquidas, a corrente conduzida entre os eletrodos pelos ons dissolvidos. A condutncia da soluo depende do nmero e dos tipos de ons na soluo. . O tamanho dos ons so importantes porque determinam a velocidade com que estes podem propagar-se atravs da soluo. Os ons menores movem-se mais rapidamente do que os maiores. A carga significante porque ela determina a quantidade da atrao eletrosttica entre o eletrodo e os ons. A condutncia especfica de uma soluo de um eletrlito depende dos ons presentes, variando a sua concentrao. Quando se dilui a soluo de um eletrlito, a condutncia especfica diminui, pois h menos ons por mL de soluo para conduzir a corrente. Se a soluo se coloca entre dois eletrodos separados e o suficientemente grandes como para conter totalmente a soluo, a condutncia aumenta medida que a soluo se dilui. Isto se deve principalmente a uma diminuio das aes interinicas dos eletrlitos fortes e a um aumento na grade de dissociao dos eletrlitos fracos. Se existe um equivalente grama do soluto, a condutncia dessa soluo se denomina condutncia equivalente. Para eletrlitos fortes, a condutncia equivalente aumenta medida que a concentrao diminui e se aproxima de um valor limite, denominado condutncia equivalente diluio infinita. A quantidade dessa condutncia equivalente pode ser determinada por extrapolao. J para os eletrlitos fracos, no se pode empregar o mtodo de extrapolao, mas pode-se calcular atravs da condutncia equivalente, a diluio infinita dos respectivos ons de acordo com a Lei de migrao independente dos ons. Neste experimento vamos dosar o teor de Cl- em uma amostra, atravs de uma titulao condutometrica de precipitao. Ao decorrer da titulao ser acompanhada a condutncia da soluo, e o ponto final da titulao deve

ser verificado graficamente( na interseco dos dois seguimentos de reta). A partir do volume do ponto final vamos calcular a concentrao de cloro na amostra. 4.2) PARTE EXPERIMENTAL Em um bquer de 250 mL foram adicionados 50 mL de uma soluo diluda de soro fisiolgico, 50 mL de gua e uma barra de agitao magntica. Antes de comear a titulao, foi medida a condutncia da soluo. Na bureta foi adicionado nitrato de prata 0,1 mol/L, a titulao foi feita adicionando-se de 0,5 em 0,5 mL e medindo a condutncia. 4.3) RESULTADOS E DISCUSSO

1600 1400 condutncia (mS) 1200 1000 800 600 400 200 0 0 2 4 6 8 volum e de nitrato de prata

Tabela 1. Volumes de titulante e condutncia especfica

Grafico1 : volumes de titulante x condutncia

No grfico obtido, pode-se observar duas regies aproximadamente retas com inclinaes diferentes. O Condutncia ponto de encontro dessas retas corresponde ao ponto de equivalncia da Volume de especfica titulao. AgNO3 (mS/cm) 0 1460 A regio do grfico com valores de Vtit entre 0 e 5,5 mL 0,5 1440 corresponde a uma reta cuja equao : y = -37,343x + 1460,5; e seu 1 1426 1,5 1412 coeficiente de correlao r = 0,9969. A regio com valores de V tit entre de 2 1385 6 mL e 7mL corresponde a uma reta cuja equao : y = 194x + 159,67 e 2,5 1365 3 1345 seu coeficiente angular r2 = 0,994. 3,5 1326 Igualando-se as equaes, encontra-se o valor de Vtit na interseco 4 1309 dessas retas, o que corresponde ao ponto de equivalncia da titulao. O 4,5 1292 5 1272 valor encontrado foi de 5,6 mL de titulante no ponto de equivalncia. Esse 5,5 1262 resultado indica que a concentrao do soro fisiollgico usada de 0,106 M. 6 1328 6,5 1412 A concentrao da soluo diluda de soro fisiolgico 0,0106 M, e a 7 1522 concentrao da soluo titulada (50 ml de soluo de soro fisiolgico + 50 ml de gua.) 0,0053 M.

4.4) CONCLUSO O valor encontrado foi 0,106 M para a amostra real de soro fisiolgico. Convm ressaltar aqui que o propsito desta tcnica a visualizao de toda a curva de titulao, ou seja, como a sua variao e entender porque ocorre a diferena de comportamento em cada regio. 4.5) REFERNCIAS 1. Harris, Daniel C.; Anlise Qumica Quantitativa, LTC, Rio de Janeiro, 2005.

5) DETERMINAO SIMULTNEA DE ZINCO, CDMIO, CHUMBO E COBRE EM AMOSTRA DE GUA POR VOLTAMETRIA
5.1) INTRODUO A voltametria um conjunto de mtodos eletroanalticos, nos quais a informao sobre o analito obtida atravs de medidas de corrente em funo do potencial aplicado, e em condies que estimulam a polarizao de um eletrodo indicador ou de trabalho. Na realizao desta tcnica, utilizou-se o eletrodo de gota pendente de mercrio (HMDE), aplicado a voltametria de redissoluo andica (ASV). O eletrodo consiste de um tubo capilar muito fino conectado a um reservatrio de mercrio. O metal forado para fora do capilar por um pisto controlado por uma rosca micromtrica.1 Na voltametria de redissoluo, o analito presente em uma soluo diluda concentrado dentro de um filme fino de mercrio ou de outro material que constitua o eletrodo, por meio de reduo eletroltica. A espcie eletroativa removida do eletrodo pela inverso na direo da varredura do potencial. O potencial se torna mais positivo, oxidando as espcies existentes em soluo. A corrente medida durante a oxidao proporcional quantidade de analito que foi depositada. A voltametria de redissoluo a tcnica de voltametria mais sensvel, pois o analito concentrado a partir de uma soluo diluda. Quanto maior for o tempo de concentrao, mais sensvel ser a anlise. Na voltametria, a presena de O2 indesejvel, pois este elemento produz duas ondas polarogrficas quando reduzido inicialmente a H2O2 e finalmente a H2O. Para remover-se o O2, borbulha-se N2 por alguns minutos na soluo do analito antes da realizao das medidas. Um fluxo de N 2 mantido sobre a superfcie do lquido para que se evite a presena de O2. No entanto, o borbulhamento de N2 no deve ser mantido durante a medida, com o intuito de minimizar a conveco do analito para o eletrodo. Nesse experimento, a determinao das quantidades dos metais presentes na amostra foi feita pelo mtodo da adio do padro. Neste mtodo, a medida feita em relao amostra e, posteriormente, adiciona-se uma quantidade conhecida do analito, realizando a medida novamente. A quantidade de soluo padro adicionada deve

ser pequena a fim de no interferir significativamente a fora inica da soluo. A exatido do mtodo pode ser melhorada fazendo-se mais adies. A adio-padro pode ser otimizada aumentando-se a concentrao original do analito em 1,5 a 3 vezes.

Figura 1. Clula de trs eletrodos para voltametria.

5.2) PARTE EXPERIMENTAL Para a preparao da soluo padro usou-se solues estoque de cada ction metlico na concentrao de 1 g/L, dispondo de micropipetas de 10 a 100 L e de 100 a 1000 L, alm de pipetas volumtricas. A soluo padro foi preparada em balo volumtrico de 50 mL e deveria conter 100 mg/L de Zn, 40 g/L de Cd, 500 g/L de Pb e 2,5 mg/L de Cu. Adicionou-se ao balo da soluo padro 5 mL da soluo estoque de Zn, 25 L da soluo estoque de Pb e 125 L da soluo estoque de Cu. A soluo de Cd precisou ser diluda previamente: adicionou-se 1 mL da soluo estoque de Cd em balo volumtrico de 25 mL e completou-se o volume com gua. Transferiu-se 50 L da soluo diluda de Cd para o balo da soluo padro e completou-se o seu volume com gua. Para a realizao da medida, recolheu-se uma clula voltamtrica descontaminada, lavou-se a mesma com gua em abundncia e transferiu-se para o seu interior 10 mL da amostra (gua de bebedouro) e 1 mL de tampo acetato 0,1 M (pH = 4,6). Realizou-se a medida voltamtrica. Aps o trmino da medio, adicionou-se clula 100 L da soluo padro e realizou-se a medida novamente. O processo foi repetido para mais duas adies de 100 L do padro. 5.3) RESULTADOS E DISCUSSO A medida foi feita com uma amplitude de pulso de 50 mV, um tempo de pulso de 40 ms, um potencial de pr-concentrao de -1150 mV, um tempo de pr-concentrao de 90 s e uma velocidade de varredura de 60 mV/s.
Amostra Vol. (mL) Zn Cd Pb Cu 0,011 0 0 0 0 1 Adio 0,0110001 0,9091 0,3636 4,5454 22,727 2 Adio 0,0110002 1,8181 0,7273 9,0907 45,4537 3 Adio 0,0110003 2,7272 1,0909 13,6360 68,1800

Tabela1. Volumes adicionados a cada etapa da medio.

Para cada metal tem-se a relao entre a corrente medida e a concentrao adicionada da espcie, bem como seus respectivos grficos lineares: ZINCO: Corrente ( A) 4,733 8,797 12,23 14,93

Concentrao adicionada de Zn (mg/L) 0 0,9091 1,8181 2,7272

Tabela 2. Concentrao adicionada de Zn e corrente medida.

18 16 14 Corrente (uA) 12 10 8 6 4 2 0 0 0,5 1 1,5 2 2,5 3 Concentrao de Zn (mg/L) y = 3,7428x + 5,0689 R2 = 0,992

Figura 2. Concentrao de Zn versus corrente medida.

CDMIO: Concentrao adicionada de Cd ( g/L) 0 0,3636 0,7273 1,0909 Corrente (nA) 1,899 3,718 5,481 7,411

Tabela 3. Concentrao adicionada de Cd e corrente medida.

8 7 6 Corrente (nA) 5 4 3 2 1 0 0 0,2 0,4 0,6 0,8 1 1,2 Concentrao de Cd (ug/L) y = 5,0322x + 1,8825 R2 = 0,9997

Figura 3. Concentrao de Cd versus corrente medida

CHUMBO: Concentrao adicionada de Pb ( g/L) 0 4,5454 9,0907 13,636 Corrente (nA) 6,692 14,81 22,9 30,3

Tabela 4. Concentrao adicionada de Pb e corrente medida.

35 30 Corrente (nA) 25 20 15 10 5 0 0 2 4 6 8 10 12 14 16 Concentrao de Pb (ug/L) y = 1,7362x + 6,8383 R2 = 0,9995

Figura 4. Concentrao de Pb versus corrente medida.

COBRE: Concentrao adicionada de Cu ( g/L) 0 22,7271 45,4537 68,18 Corrente (nA) 169,2 336,7 492,2 647,6

Tabela 5. Concentrao adicionada de Cu e corrente medida.

700 600 Corrente (nA) 500 400 300 200 100 0 0 10 20 30 40 50 60 70 80 Concentrao de Cu (ug/L) y = 6,9993x + 172,82 R2 = 0,9997

Figura 5. Concentrao de Cu versus corrente medida.

Pode-se observar pelos grficos que, mesmo que no tenha sido adicionada a espcie, a soluo apresenta uma certa corrente nesse potencial, o que evidencia a presena da espcie na amostra. Com as equaes das retas que relacionam a concentrao com a corrente, pode-se calcular a concentrao da espcie para o qual a corrente nula (interseco com o eixo x). Essa concentrao equivale concentrao da espcie na amostra.

Efetuando-se os clculos citados, obtm-se os seguintes resultados: 1354,3069 g/L de Zn, 0,3741 g/L de Cd, 3,9615 g/L de Pb e 24,6910 g/L de Cu na amostra. 5.4) CONCLUSO A partir dos resultados obtidos, concluiu-se que o mtodo preciso, uma vez que as retas obtidas apresentaram um bom coeficiente de correlao, e sensvel, pois os valores de concentrao podem ser calculados em partes por bilho (g/L). Alm disso, o mtodo permite analisar quatro espcies (ou mais) simultaneamente em uma mesma amostra, o que agiliza a anlise. 5.5) REFERNCIAS 1. Skoog, Douglas A.; Princpios de Anlise Instrumental, Bookman, Porto Alegre, 2002; 2. Harris, Daniel C.; Anlise Qumica Quantitativa, LTC, Rio de Janeiro, 2005; 3.http://www.ufpa.br/ccen/quimica/polaro27.jpg Acesso em: 12 jul.2008.