Lista 2 - Mecnica Estat a stica - FIS-104 Marcus V. S.

Bonana c

1. Equao de Liouville-von Neumann. Seja (0) um certo operador densidade ca o ] = 0. Considerando H = Ho + V o Hamiltoniano de um inicial tal que [(0), H certo sistema isolado, mostre, a partir da equao de Liouville-von Neumann, que ca (0) ser estacionrio se, e somente se n,m (0) = p n,m , onde n,m (0) = n|(0)|m , a a o |n = En |n . Obs.: Dessa forma, vemos que o estado de equil H brio aquele em e que temos probabilidades iguais. 2. Densidade de Estados. Para um gs ideal clssico monoatmico, calcule a dena a o sidade de estados (E) denida por (E) = df qdf p (E H(q, p)) , hf (1)

onde f o nmero total de graus de liberdade, H a Hamiltoniana, h a constante e u e de Planck e N = f /3 o nmero de part u culas. Considere N 1 e verique que (E) N , na qual = E/N e 1. 3. Densidade de Estados. Calcule (E), onde monoatmico a partir da seguinte expresso o a (E) =
d dE

= (E), para um gs ideal clssico a a

df qdf p (E H(q, p)) , hf

(2)

onde (x) a funo degrau. Verique que S = kB ln (E) kB ln (E), onde e ca (E) = (E)E, quando o nmero de part u culas N muito maior que 1. e 4. Paradoxo de Gibbs. Considere dois gases ideais clssicos monoatmicos connaa o dos, inicialmente, nos volumes V1 e V2 que compem um volume total V . Estando o ambos ` mesma temperatura inicial T , retira-se a separao entre V1 e V2 permitindo a ca que os gases se misturem at que o equil e brio seja atingido. Baseado no resultado do problema 2 (faa a substituio E = 3N kB T /2), calcule a variao da entropia do c ca ca sistema total antes e depois da mistura e mostre que ela positiva. Considere agora e o caso em que os gases so idnticos e mostre que a variao da entropia a mesma a e ca e que no caso anterior, levando assim a uma contradio, j que o segundo processo ca a revers e vel. Verique que esta contradio pode ser desfeita se introduzirmos um ca fator 1/N ! na expresso para (E, N, V ) do problema 2. (Ver, por exemplo, R. K. a Pathria, Statistical Mechanics, Cap. 1). 5. Equil brio Trmico. Mostre, a partir da condio de equil e ca brio entre dois sistemas que podem trocar energia, que T1 E1 >0
E1 =E1

T2 E2

> 0,
E2 =E2

(3)

se quisermos garantir que o equil brio trmico acontea independentemente do tamae c nho relativo entre os sistemas. Em (3), T1 e T2 so as respectivas temperaturas e as a a brio. energias E1 e E2 so os valores no equil 1

6. Energia Livre. Mostre, a partir da primeira e segunda Leis da Termodinmica, a que o trabalho W realizado por um sistema cuja temperatura mantida constante e obedece ` seguinte desigualdade W F , onde F = U T S chamada de a e energia livre de Helmholtz, U a energia interna, S a entropia e T a temperatura. e F , portanto, a variao da energia livre entre os estados nal e inicial do proe ca cesso. Se o reservatrio mantiver constante no s a temperatura mas tambm a o a o e presso (como o caso da atmosfera, por exemplo) mostre ento que o trabalho a e a no-mecnico Wn realizado durante um processo termodinmico obedece ` seguinte a a a a e desigualdade Wn G, onde G = F + pV a chamada energia livre de Gibbs e p a presso. Obs.: o nome energia livre resulta, portanto, da constatao de e a ca que F e G fornecem o mximo de energia que um sistema pode disponibilizar a durante um processo termodinmico. a 7. Gs ideal clssico. Calcule a funo de partio Z() para o gs ideal clssico a a ca ca a a monoatmico. o 8. * Modelo Caldeira-Leggett. Considere que os graus de liberdade acoplados ` a part cula browniana do modelo Caldeira-Leggett constituem um reservatrio trmico o e cuja temperatura T . Calcule ento F (t) e F (t )F (t) como mdias sobre uma e a e HR distribuio cannica e ca o /ZR (), = 1/kB T e mostre que eles concordam com o comportamento previsto na equao de Langevin desde que ca
N

HR =
k=1

2 p2 (0) mk k k + (qk (0) x(0))2 . 2mk 2

(4)

9. Flutuaes. Mostre, usando argumentos heur co sticos, que para qualquer sistema f sico no ensemble cannico vale E/E 1/ N , onde N o nmero de part o e u culas. Calcule E/E explicitamente para o gs ideal clssico monoatmico. Obs.: Este a a o resultado mostra que as utuaes em energia vo a zero no limite termodinmico co a a e que o ensemble cannico , portanto, equivalente ao microcannico nesse limite. o e o 10. Entropia de Gibbs. Mostre que, tanto no ensemble cannico quanto no microo cannico, a entropia de um sistema quntico pode ser escrita como o a S = kB
k

Pk ln Pk ,

(5)

onde Pk a probabilidade de ocorrncia de um estado microscpico com energia Ek e e o que assumimos variar de maneira discreta. Derive o anlogo de (5) para um sistema a clssico. a 11. Derivao alternativa dos Ensembles. A partir da equao (5), use o mtodo ca ca e de multiplicadores de Lagrange para encontrar qual Pk maximiza S nas condies co f sicas tanto do ensemble cannico quanto microcannico. Alm disso, lembre que o o e sempre temos que impor Pk = 1. (Ver, por exemplo, S. R. A. Salinas, An k Introduction to Statistical Physics, Cap. 5) 12. Equil brio ` Presso Constante. Considere dois sistemas termodinmicos em a a a contato entre si de forma que podem trocar energia e volume mantendo sempre a energia total e o volume total constantes. Formule as condies de equil co brio nesse 2

caso em termos de grandezas termodinmicas. Considere agora que um dos sistemas a seja um reservatrio trmico cujo volume muito maior que do outro sistema. Derive o e e a distribuio de probabilidade (clssica e quntica) dos estados microscpico com ca a a o energia Ek e volume Vj do sistema em contato com esse reservatrio. o 13. Equil brio ` Presso Constante. Considere um gs ideal clssico monoatmico a a a a o nas condies do problema anterior, isto , com a presso e a temperatura mantidas co e a constantes. Verique que a funo de partio clssica nesse ensemble pode ser ca ca a escrita como Y (T, p, N ) = dV exp (pV )Z(T, V, N ), (6)
0

onde p a presso e Z a funo de partio cannica. Calcule Y (T, p, N ) para o e a ca ca o gs ideal e a partir dela obtenha o calor espec a co presso constante. a 14. Equil brio ` Presso Constante. Encontre a relao entre Y (T, p) e a energia a a ca livre de Gibbs G e mostre que, em condies de presso e temperatura constantes, co a N = G. Obs.: Os exerc cios marcados com * no so obrigatrios. a a o