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Qumica das transformaes

Calorimetria
Aline Nunes de Viveiros Mariana Pereira da Soledade Marlia Ceolin Camargo

Introduo
Na termodinmica a capacidade de um sistema realizar trabalho chamada energia interna, U. No podemos medir o valor absoluto desta energia porque ela inclui as energias de todos os tomos, eltrons e dos componentes dos ncleos. O melhor que podemos fazer medir as variaes de energia. (Atkins, 2006)

A energia pode ser convertida de uma forma para outra, podendo ser transferida de uma parte do universo para outra (sistema para vizinhana e vice-versa). A energia no pode ser criada nem destruda. A energia conservada. (Brown, 2005)

1 Lei da Termodinmica

Definio de termos

Calor: transferncia de energia que ocorre em conseqncia de uma diferena de temperatura. Entalpia: funo de estado que permite obter informaes sobre as variaes de energia em presso constante (Atkins, 2006)

H: pode ser determinado pela medida do fluxo de calor que acompanha uma reao a presso constante
Calorimetria: medio do fluxo de calor Calormetro: aparelho utilizado para medir o fluxo de calor Capacidade calorfica: determina o calor que necessrio fornecer a um corpo para ocasionar uma certa variao de temperatura. Calor especfico: est relacionada a substncia que constitui o material. a capacidade especfica de uma substncia de mudar sua temperatura ao receber e liberar calor.

Calormetro

Objetivos

Utilizar um calormetro de presso constante e determinar sua capacidade calorfica

Determinao da entalpia de dissoluo do Nitrato de Potssio

Materiais e mtodos
Procedimento experimental I Determinao da capacidade calorfica do calormetro Proveta cido clordrico de concentrao 0,983 mol/L Indicador fenolftalena Hidrxido de sdio de concentrao 0,977 mol/L Calormetro (construdo com 2 copos de isopor, tampa de isopor e termmetro)

Experimento I Proveta

25 mL HCl

25 mL NaOH Medir temperatura

2 gotas fenolftalena Medir temperatura

Calormetro

Medir temperatura da soluo e observar a cor

Materiais e mtodos
Procedimento experimental II Determinao da entalpia de dissoluo do nitrato de potssio

Proveta

gua destilada
Calormetro (construdo com 2 copos de isopor, tampa de isopor e termmetro)

Vidro de relgio
Nitrato de Potssio Balana semi-analitica

Experimento II Proveta 50 mL H2O destilada Vidro de relgio 2,5g de KNO3

Agitar at T constante

Calormetro

Agitar e medir temperatura da soluo

Resultados obtidos
Temperatura inicial do NaOH(aq) de concentrao 0,977 mol/L = 23C
Temperatura inicial do HCl(aq) de concentrao 0,983 mol/L = 23C A adio de 25 ml de NaOH(aq) com 25 ml de HCl(aq) provocou a reao de neutralizao: NaOH(aq) + HCl(aq) NaCl(aq) + H2O(l) H= -57,3 KJ/mol Temperatura no final da neutralizao = 30C No final do experimento a soluo era incolor

Fig. 1. Indicador Fenolftalena: Colorao verificada x pH correspondente

Resultados obtidos
Determinao da capacidade calorfica do calormetro

N moles HCl: 0,0245 mol N moles NaOH:0,0244 mol Pela frmula: M= n mol/volume

Concentrao NaCl:0,48 mol/L

Densidade do NaCl a 0,5 mol/L: 1,019 g/mL

(valor tabelado) (valor tabelado)

Calor especfico da soluo de NaCl a 0,5 mol/L: 4,01 J/gC

Massa do NaCl:50,95g Pela frmula: D= massa/Volume Variao da temperatura: 7 - Pela frmula: T = T final T inicial

Resultados obtidos
Q reao = Q soluo + Q calormetro Q reao = n H2O x |H| neutralizao Q reao = 1,398 kJ ou 1398 J Q soluo = m c T Q soluo = 1430 J ou 1,403 kJ

Q calormetro = C x T C = - 4,57 J/C

Resultados obtidos
Se capacidade calorfica do calormetro = 0

Q reao = Q soluo + Q calormetro Q reao = (m c T) + (c T) 1398 = (50,95


x

4,01

T) + (0

T)

1398 = 204,3 T + 0

T = 6,8 C

Consideraes finais
Experimento I:
Verificou-se elevao da temperatura na reao de neutralizao do HCl(aq) com NaOH(aq) reao exotrmica

Para anlise da capacidade calorfica negativa, consideramos:


1. Erro nas medidas: T menor que o verificado: Para T = 6C, teramos Ccalormetro = +28,70 J/C Massa da soluo menor que a calculada: diferenas acima de 1,15g ou
1,13 mL do valor utilizado j resultariam em Ccalormetro>0

2. Interpretao literal
Como o calor absorvido pela soluo (Q soluo) > calor liberado pela reao (Q reao) calormetro cede energia ao sistema/permite troca de calor entre sistema e vizinhana

Consideraes finais
T = 6,8C, para Ccalormetro= 0 T = 7 C, constatao prtica

Hipteses:

Troca de calor entre o sistema e a vizinhana calormetro cede calor, aumentando a energia interna, manifesta atravs do aumento da temperatura;

Erros nas medidas prticas anteriormente considerado.

Resultados obtidos
Determinao da entalpia de dissoluo do nitrato de potssio

Temperatura da gua destilada no inicio do experimento = 23C Temperatura ao final da dissoluo do KNO3 = 21C Massa de KNO3(s) utilizada = 2,535g Massa de KNO3(aq) utilizada = 49,451 g Massa molar do KNO3 = 101,1 g/mol N de moles KNO3 = 0,025 mol Pela frmula: N = massa/MM

Calor especfico do KNO3 = 0,95 cal/gC ou 3,975 J/gC Calor de dissoluo do KNO3 a 25C = 8,349 kcal/mol ou 34,9kJ/mol (literatura)

Resultados obtidos
Q reao = Q soluo + Q calormetro Q reao = (m c T) + (c T) Q soluo = m c T Q soluo = -393,135 J
Q calormetro = C x T Q calormetro = 9,14 J

|Q reao| = 383,995 J em 0,025 mol ou 15.359,8 J/mol ou 15,36 kJ/mol

Consideraes finais
Experimento II:
Atribumos as discrepncias observadas entre a H:

Desvios nas medies Ao calormetro utilizado Diferena de temperatura que a reao inicia e que a literatura estabelece, 21 C e 25C

Impurezas no sal sintetizado

Referncias Bibliogrficas:

ATKINS, P; JONES, L. Princpios de Qumica.3ed.Porto Alegre: Bookman, 2006.


Apostila: Experimentos de qumica de Transformaes 2011, UNIFESP, Campus Diadema, 2011.

CRC Handbook of chemistry and physics, The Chemical Rubber Co., 52a ed,. 1971.
BROWN, T. L et al. Qumica a cincia central. 9 ed. So Paulo: Pearson, 2010.