Fsica da Radiao Mestrado Integrado em ENGENHARIA BIOMDICA 5o Ano, 1o Semestre 2010/2011

Monograa Final

Tecncio
Joo Marques* *Mestrado Integrado em Engenharia Biomdica no : 58513 email: joao.s.marques@ist.utl.pt 2 de Junho de 2011

Palavras-chave: Tecncio, Ciclotro, Segr, Perrier, Radioactividade, Radiao , Radiao , Medicina Nuclear Resumo: O Tecncio, de nmero atmico 43, foi um elemento que tardou a ser descoberto, muito pelo facto de no ocorrer naturalmente na Natureza. A sua descoberta deveu-se a Emilio Segr e Carlo Perrier, investigadores italianos de Palermo, aproveitando materiais utilizados por Orlando Lawrence na construo do ciclotro por ele inventado. No entanto, j muitos antes dele haviam incorrectamente armado a descoberta do elemento 43. Mendeleev chegou mesmo a prever a maioria das propriedades deste elemento mesmo antes da sua descoberta. O Tecncio apresenta actividade radioactiva em todos os seus istopos, o que signica que nenhuma das suas formas estvel. No entanto, de entre os seus istopos, existem alguns com tempos de semi-vida de milhes de anos, ou seja, com baixa radioactividade. O Tecncio tem tambm vrios metaestados, ismeros de certos estados em que o ncleo se encontra excitado, mas que ainda assim apresentam tempos de semi-vida apreciveis. De entre todos os istopos do Tecncio, destacam-se o 99 Tc e o 99m Tc por vrios motivos. Em primeiro lugar, pela facilidade na sua obteno. Depois, pela sua aplicabilidade em vrios ramos da indstria. O 99 Tc tem aplicao na indstria qumica, como catalisador, ou como emissor de radiao . Por outro lado, o 99m Tc utilizado como radionuclido em Medicina Nuclear, para exames de imagiologia. Contudo, sempre necessrio ter em conta as questes de segurana quando se utiliza este tipo de materiais, dado que a radioactividade pode ter efeitos nefastos para a Natureza, e para o Homem em particular.

Tecncio

Joo Marques

1
1.1

Histria da descoberta do Tecncio

A busca pelo elemento 43

O elemento 43 sempre intrigou os investigadores e fsicos da segunda metade do sculo XIX. J desde as primeiras formas da tabela peridica proposta por Dimitrii Mendeleev que existia um gap entre o Molibdnio (nmero atmico 42) e o Rutnio (nmero atmico 44). Mendeleev chegou mesmo a prever a existncia de um elemento com o nmero atmico 43, e que este teria propriedades qumicas semelhantes ao Mangans (j que se encontrava debaixo deste na tabela peridica), dando-lhe na poca o nome de etamangans [1]. Esta lacuna motivou os investigadores da poca na procura deste elemento. A sua localizao na tabela indicava que este elemento seria provavelmente mais fcil de encontrar que outros ainda por descobrir. Houveram vrias alturas em que se pensou ter descoberto o elemento 43. Em 1828, foi confundido com irdio impuro em cristais de platina [2], e em 1846 foi confundido com nibio impuro [3]. Depois, em 1877, Serge Kern armou ter descoberto o elemento 43 em cristais de platina, dando-lhe o nome davyum. No entanto, mais tarde apurou-se que este elemento no passava de uma mistura de irdio, rdio e ferro [4]. 1.2 Os passos na descoberta do Tecncio

Muitas outras falsas descobertas foram feitas at ao ano de 1937, quando a descoberta do elemento 43 foi conrmada numa experincia realizada na Universidade de Palermo, na Siclia, conduzida por Carlo Perrier e Emilio Segr. Para tal, contriburam trs enormes avanos na Fsica Nuclear, em 1932. Primeiro, a descoberta do neutro, por James Chadwick, com base no trabalho de Frdric Joliot e Irne Curie, tornando bvia a constituio do ncleo por Z protes e N neutres, rodeados por Z electres [5]. Depois, a descoberta do positro em raios csmicos por Carl Anderson, que se revelaria muito importante no desenvolvimento da radiao articial [6]. Por m, Harold Urey descobriu o deutrio [7], que desempenhou um papel de grande relevo em aceleradores, actuando como partcula bombardeadora em reaces nucleares. Ainda durante 1932, foi desenvolvido em Cambridge, num laboratrio cheado por Rutherford, um circuito multiplicador que permitiu obter voltagens sucientes para acelerar partculas o suciente para simular a desintegrao nuclear [2]. Esta experincia foi depois reproduzida por Orlando Lawrence em Berkeley, California, recorrendo a um acelerador de ressonncia magntica, mais tarde (1935) denominado ciclotro [8]. O princpio do ciclotro baseia-se na utilizao de uma diferena de potencial alterna de alta frequncia. Um campo magntico perpendicular faz com que as partculas tenham uma trajectria em espiral (quase circular) por forma a que sintam a diferena de potencial mltiplas vezes. Em 1934, Lawrence conseguiu acelerar deutrio a uma energia de 3MeV, e em 1936 conseguiu que este elemento atingisse os 6.2MeV. Para alm disto, quando a radiao articial foi descoberta, Lawrence comeou tambm a bombardear

Tecncio

Joo Marques

carbono com deutrio, e a observar ele prprio este fenmeno. Seguindo Enrico Fermi (que armava que a utilizao neutres em transmutao seria melhor que partculas alfa por estes no serem repelidos pelo ncleo), Lawrence percebeu tambm que o ciclotro poderia ser utilizado como fonte de neutres, atravs do bombardeamento de berlio com um feixe de deutrio. O ciclotro de Lawrence assumia assim uma nova funcionalidade que se veio a revelar de extrema importncia. No entanto, o grande passo para a descoberta do elemento 43 foi dado quando Emilio Segr, que fazia parte da equipa de Enrico Fermi, conhece Lawrence, no Vero de 1936. Numa visita ao laboratrio de Lawrence, Segr viu potencialidade em materiais radioactivos, que j no tinham qualquer uso para o laboratrio, para o desenvolvimento do seu prprio trabalho. Desta forma, Lawrence concordou em enviar para a Universidade de Palermo, na Siclia, por carta, materiais que j no utilizasse para serem utilizados em investigao. Foi numa destas encomendas que foi enviada uma tira de Molibdnio que havia integrado o ciclotro, que Segr reconheceu imediatamente como podendo conter vestgios do elemento 43. Esta possibilidade foi explorada mostrando que a radioactividade presente no poderia ser atribuda a nenhum radioistopo de qualquer outro elemento conhecido at ento. Isto foi conseguido com a ajuda de Carlo Perrier, do Departamento de Mineralogia [2]. Tendo em conta que seria de esperar reaces, devido ao bombardeamento de neutres ou a neutres secundrios gerados no ciclotro, na ta de Molibdnio, a actividade identicada poderia ocorrer devido a 3 fenmenos. Primeiro, devido a istopos de Molibdnio e Nibio derivados de reaces com neutres ou deutrio. Segundo, devido a istopos de Zircnio derivados de reaces com neutres rpidos. Terceiro, devido a istopos de elemento 43 derivados de reaces com deutrio do tipo (d,n). No entanto, a face da ta de Molibdnio onde incidia o feixe do ciclotro exibia muito mais radioactividade do que outra face, sugerindo que esta actividade induzida seria devido a uma partcula carregada e no devido a neutres. Para uma anlise mais aprofundada, a ta foi dissolvida numa soluo de HNO3 + HCl. A anlise qumica revelou que a actividade induzida era separvel da do Zircnio, Nibio e Molibdnio. No entanto, no foi possvel conrmar a existncia de elemento 43, j que no existia nenhum istopo estvel deste elemento presente na amostra. A radioactividade identicada apresentava um comportamento semelhante ao rnio, o que era de esperar para o elemento 43. Contudo, a evidente falta de volatilizao da actividade do elemento 43 em corrente de cido clordrico permitiu distinguir esta actividade da do rnio. Foram ainda identicados tempos de semi-vida de 90, 80 e 50 dias, o que indicava a presena de mais do que um istopo deste elemento, embora os investigadores tivessem poucas certezas nos ltimos dois tempos de semi-vida. Experincias mais recentes, em 1938, identicaram tempos de semi-vida de 90 e 62 dias. Em notao moderna, os resultados desta experincia indicam que o elemento 43 foi descoberto como 97m Tc (tempo de meia vida de 90 dias), que resulta da reaco de tipo (d,n) do 96 Mo, e possivelmente tambm na forma de 95m Tc (tempo de meia vida estimado actualmente em 60 dias), que resulta da reaco de tipo (d,n) do 94 Mo. Em ambos os casos, a condio metaestvel dos istopos no foi reconhecida [2]. A publicao dos resultados foi feita em Julho de 1937. Com esta experincia foram 3

Tecncio

Joo Marques

conseguidos dois feitos histricos: a identicao do elemento 43, e a obteno de um elemento de forma articial. Foi por esta razo que, em 1949, o elemento 43 foi denominado Tecncio (do grego , que signica articial), por sugesto de Perrier e Segr [2].

2
2.1

Caractersticas do Tecncio
Propriedades Fsicas

O Tecncio um material radioactivo prateado com uma massa atmica mdia de 98gmol1 , com uma aparncia semelhante platina. A sua estrutura cristalina hexagonal compacta, com um parmetro de rede de 2.74. O Tecncio atmico tem linhas de emisso caractersticas para os comprimentos de onda de 363.3nm, 403.1nm, 426.2nm, 429.7nm, e 485.3nm [9]. A forma metlica do Tecncio paramagntica, e torna-se um supercondutor de tipo II a temperaturas abaixo de 7.46K. A sua temperatura de fuso de 2430K, a sua temperatura de ebulio de 4538K, e a sua densidade de aproximadamente 11gcm3 . Para alm disto, o Tecncio tem ainda um raio atmico de 136pm e um raio covalente de 127pm [10, 11]. 2.2 Propriedades Qumicas

O Tecncio est localizado no stimo grupo da tabela peridica, entre o Rnio e o Mangans, sendo o Tecncio mais parecido quimicamente ao rnio, principalmente no que diz respeito formao de ligaes covalentes. Os estados de oxidao do Tecncio mais comuns so o +4, +5 e +7. O Tecncio solvel em gua, cido ntrico e sulfrico, mas no o em nenhuma gama de concentraes de cido clordrico. A sua primeira energia de ionizao de 702kJmol1 , a segunda 1470kJmol1 e a terceira 2850kJmol1 . Apresenta uma entalpia de fuso de 33.29kJmol1 , e uma entalpia de vaporizao de 585.2kJmol1 , e ainda um calor especco de 24.27Jmol1 K1 , a uma temperatura de 298K [12].

Isotopos do Tecncio

O Tecncio o elemento de mais baixo nmero atmico que no tem qualquer istopo estvel. At presente data, j foram identicados e caracterizados 22 radioistopos do Tecncio, com massas atmicas a variar entre os 87.933u (88 Tc) e os 112.931u (113 Tc) [13]. A razo pela qual o Tecncio no tem nenhum istopo estvel no de todo simples, principalmente devido ao facto deste elemento ser relativamente leve. A explicao para este facto pode basear-se no modelo da gota lquida, atravs do qual possvel derivar uma frmula semi-emprica (frmula de Weizscker) que permite aproximar vrias propriedades dos ncleos, como seja a sua massa ou energia de ligao. Esta frmula arma que a energia de ligao dos ncleos dada pela soma de 5 termos (energia de volume, de superfcie, de Coulomb, assimtrica e de emparelhamento), e prev um vale de estabilidade, no qual os nucldeos no decaem. Os nucldeos que se afastem deste vale de estabilidade

Tecncio

Joo Marques

tendero a sofrer decaimento em direco ao centro do vale (quer seja por emisso de um electro, positro ou captura electrnica). Se se xar o nmero de nuclees A, a energia de ligao localiza-se em uma ou mais parbolas, sendo que o nucldeo mais estvel se localiza no fundo das parbolas. A razo pela qual possvel existir mais do que uma parbola prende-se com o facto de que os istopos com um nmero par de protes e neutres so mais estveis do que istopos com nmero mpar de protes e neutres (princpio de excluso de Pauli). Quando h apenas uma parbola (ou seja, quando A mpar), s pode haver um istopo estvel nessa parbola. Quando h duas (ou seja, quando A par), pode acontecer, ainda que raramente, que exista um ncleo estvel com um nmero mpar de protes e neutres. No entanto, se este for o caso, no poder existir nenhum istopo estvel com um nmero par de protes e neutres. No caso do Tecncio, elemento 43, o vale de estabilidade est centrado, segundo a frmula descrita acima, para A=98 nuclees. Contudo, para todos os valores de A entre 95 e 102 j existe pelo menos um nucldeo estvel para o Molibdnio ou Rutnio. Para istopos com nmero mpar de nuclees, isto elimina imediatamente qualquer hiptese de um istopo estvel para o Tecncio, visto que apenas pode haver um istopo estvel para A mpar. Para istopos com nmero par de nuclees, visto que o Tecncio tem nmero mpar de protes, tambm ter de ter um nmero mpar de neutres. Assim, a presena de um nucldeo estvel com o mesmo nmero de nuclees mas com nmero par de protes acaba com qualquer possibilidade de existncia de um ncleo estvel para o Tecncio [14]. Na Tabela 1 encontram-se sumariados os principais istopos do Tecncio e os seus modos de decaimento.
Nucldeo 91 Tc 92 Tc 93 Tc 94 Tc 95 Tc 96 Tc 97 Tc 98 Tc 99 Tc
100 Tc 101 Tc 104 Tc 105 Tc

T1/2 3.14 min 4.23 min 2.75 h 4.88 h 20 h 4.28 dias 2600000 anos 4200000 anos 211100 anos 15.8 s 15.8 s 14.22 min 18.3 min 7.6 min

Decaimento

Resultado 91 Mo 92 Mo 93 Mo 94 Mo 95 Mo 96 Mo 97 Mo 98 Ru 99 Ru 100 Mo 100 Ru 101 Ru 104 Ru 105 Ru

Energia (MeV) 6.22 7.87 3.201 4.256 1.691 2.973 0.32 1.796 0.294 0.168 3.202 1.614 5.6 3.64

Tabela 1: Principais istopos do Tecncio, seus tempos de semi-vida, modos de decaimento (onde representa a captura electrnica) e energias de decaimento [13].

Tecncio

Joo Marques

Analisando a Tabela 1, verica-se que apesar de nenhum dos istopos do Tecncio ser estvel, existem alguns com tempos de semi-vida bastante elevados. So eles o 98 Tc (tempo de semi-vida de 4.2 milhes de anos), o 97 Tc (tempo de semi-vida de 2.6 milhes de anos) e o 99 Tc (tempo de semi-vida de 211.1 mil anos). Quanto ao modo de decaimento dos vrios istopos, este varia bastante. No entanto, para istopos mais leves que o istopo mais estvel (98 Tc), o modo primrio de decaimento por captura electrnica, originando Molibdnio. Elementos mais pesados tendem a decair com emisso , originando Rutnio (a excepo o 100 Tc que tem ambos os modos de decaimento). No entanto, para alm destes istopos, o Tecncio tem tambm vrios metaestados. Diz-se que um determinado estado metaestvel quando corresponde a uma isomeria de outro estado (mais estvel) mas tem ainda assim um tempo de semi-vida vrias ordens de grandeza acima de outros estados que decaem por emisso . Na Tabela 2 encontram-se representados alguns dos metaestados do Tecncio mais relevantes.
Nucldeo
91m Tc 93m Tc 94m Tc 95m Tc 96m Tc 97m Tc 99m Tc 102m Tc

T1/2 3.3 min 43.5 min 52 min 61 dias 51.5 min 90.1 dias 6.01 h 4.35 min

Decaimento TI (<0.01) (>0.99) TI (0.766) (0.234) TI (<0.001) (>0.999) TI (0.0388) (0.9612) TI (0.98) (0.02) TI (0.9966) (0.0034) TI (0.9963) (0.0037) TI (0.02) (0.98)

Resultado 91 Tc 91 Mo 93 Tc 93 Mo 94 Tc 94 Mo 95 Tc 95 Mo 96 Tc 96 Mo 97 Tc 97 Mo 99 Tc 99 Ru 102 Tc 102 Ru

Energia (MeV) 0.35 6.57 0.392 3.593 0.075 4.331 0.039 1.73 0.034 3.007 0.097 0.417 0.143 0.437 0.000 4.530

Tabela 2: Principais metaestados de istopos do Tecncio, seus tempos de semi-vida, modos de decaimento (onde representa a captura electrnica e TI transio isomrica) e energias de decaimento [13].

Analisando a Tabela 2, verica-se que os metaestados mais estveis so o 97m Tc (tempo de semi-vida de 90.1 dias), o 95m Tc (tempo de semi-vida de 61 dias), e o 99m Tc (tempo de semi-vida de 6.01 horas). Verica-se ainda que o decaimento do istopo metaestvel genrico com A nuclees Am Tc se pode dar de duas formas: de forma directa, por captura electrnica (originando A Mo) se A<98 ou por emisso de um (originando A Ru) se A98, ou indirectamente, atravs de uma transio isomrica (por emisso de um ou 6

Tecncio

Joo Marques

por converso interna), dando origem a A Tc, que ir depois decair conforme a Tabela 1. possvel tambm chegar concluso que para todos os metaestados ( excepo do 93m Tc), uma das formas de decaimento prevalece de forma quase absoluta sobre a outra. Por exemplo, para o 99m Tc, o decaimento d-se com 99.63% de probabilidade por transio isomrica (no caso, por emisso de um ). Estas duas formas de decaimento so descritas por (1), para A<98 e (2), para A98.
Am Am

Tc Tc Tc Tc
TI

TI

A A

Tc Mo Tc Ru

Mo

(1)

Am Am

A A

Ru

(2)

No que diz respeito s energias envolvidas nestes decaimentos, pode vericar-se atravs da anlise das Tabelas 1 e 2 que a energia do decaimento total de Am Tc para A Mo ou A Ru igual soma das energias do decaimentos de Am Tc para A Tc e do decaimento de A Tc para A Mo ou A Ru. Isto faz todo o sentido, j que o decaimento total no mais do que a soma dos dois decaimentos parciais, e portanto as energias envolvidas por ambos os processos tm de ser equivalentes.

Tecncio-99 e Tecncio-99m

Sendo o Tecncio um elemento instvel, no existem na natureza grandes quantidades deste elemento disponveis. At data, apenas foi possvel identicar Tecncio na crosta terrestre, em minrio de urnio. No entanto, 1kg de urnio contm apenas 1ng de Tecncio, tornando esta fonte pouco vivel do ponto de vista de obteno deste elemento. Fora do planeta, j foram identicadas estrelas que possuem Tecncio na sua constituio, atravs da anlise dos seus espectros. Estas estrelas so conhecidas como estrelas de Tecncio. Ainda assim, o Tecncio, e em particular o 99 Tc e 99m Tc so produzidos e utilizados em larga escala a nvel mundial, sendo que o primeiro tem aplicao na Indstria Fsica e Qumica, enquanto que o ltimo utilizado principalmente em Medicina Nuclear. 4.1
4.1.1

Tecncio-99
Ocorrncia e Produo

O 99 Tc o istopo de Tecncio mais comum e mais produzido escala mundial. Isto tem uma explicao relativamente simples. Os istopos de Tecncio leves quase nunca so produzidos em sso dado que os produtos iniciais da sso tm normalmente um rcio neutres/protes demasiado elevado para que sejam estveis nesta gama de massas (e portanto decaem muito rapidamente). Os decaimentos de produtos de sso para elementos com 95 a 98 nuclees param nos istopos de Molibdnio respectivos e no chegam a atingir o Tecncio. Para 100 ou mais nuclees, os istopos de Tecncio tm 7

Tecncio

Joo Marques

tempos de semi-vida demasiado curtos, e portanto decaem rapidamente para istopos de Rutnio. Portanto, o nico istopo de Tecncio que vivel de produzir para aplicaes industriais/comerciais o 99 Tc. Este istopo obtido como produto de sso de alguns actindeos, como o urnio ou plutnio. Em termos relativos, um dos produtos de sso mais abundantes o que tem maior tempo de semi-vida. A sso de 1g de 235 U origina 27mg de 99 Tc, o que resulta num rendimento de 6.1%. No caso de 233 U, o rendimento de 4.9%, e no caso de 239 Pu vale 6.21%. Actualmente, cerca de dois teros da produo mundial provm de dois laboratrios: o National Research Universal Reactor, dos Chalk River Laboratories, e o Petten Nuclear Reactor, na Holanda [15].
4.1.2 Aplicaes

As aplicaes do 99 Tc so vrias. Como este istopo emite apenas partculas com baixas energias (ver Tabela 1) e sem emisso de quaisquer outras partculas, acrescido ao facto do seu longo tempo de semi-vida, considerado um emissor standard pela NIST 1 , e portanto utilizado em calibrao de aparelhos. Pela mesma razo, est neste momento a considerar-se o uso do 99 Tc para aparelhos na rea da optoelectrnica e baterias nucleares escala nanomtrica [16]. Para alm disto, o 99 Tc tambm utilizado como catalisador, para reaces como a desidrogenao do lcool isoproplico, sendo muito mais ecaz que outros catalisadores utilizados, como o caso do Rnio ou do Paldio. No entanto, a sua actividade radioactiva torna a sua aplicabilidade bastante limitada a reaces catalticas onde seja seguro a utilizao de elementos radioactivos [16]. Por m, o 99 Tc tem tambm potencial para evitar a corroso do ao. Quando o ao est imerso em gua, a adio de uma pequena concentrao (55ppm) de pertecnato de potssio (KTcO4 ) gua protege o ao da corroso, mesmo para temperaturas elevadas. O mecanismo exacto ainda no completamente conhecido, mas pensa-se que o pertecnato reage com a superfcie do metal, formando uma na camada de dixido de Tecncio, que actua como lme protector. No entanto, a radioactividade deste elemento coloca alguns entraves sua utilizao para este m, sendo que um istopo com maior tempo de semivida (97 Tc ou 98 Tc) seria o ideal. Ainda assim, o 99 Tc o mais utilizado devido sua disponibilidade e facilidade de obteno [15].
4.1.3 Segurana

O 99 Tc, apesar do seu relativamente longo perodo de semi-vida (211100 anos), no um istopo estvel, e portanto o seu manuseamento e utilizao requer cuidados de segurana. De acordo com a Tabela 1, este istopo emite radiao com relativamente baixa energia (294keV), dando origem ao 99 Ru, que estvel. O esquema de decaimento do istopo 99 Tc encontra-se representado na Figura 1.
1

National Institute of Standards and Technology

Tecncio

Joo Marques

Figura 1: Esquema de decaimento do

99 Tc

[17].

Como se pode observar, no existe apenas um, mas dois decaimentos . No entanto, dado que um deles ocorre com 99.9984% de probabilidade, usual dizer que o 99 Tc tem apenas um decaimento , de 294keV. Isto reforado ainda pelo facto de, no caso do decaimento se dar com emisso de um de 204keV, h logo decaimento (com tempo de semi-vida de 20.5ns) para o estado estvel do 99 Ru. Dada a baixa energia da radiao emitida neste decaimento, os raios so imediatamente travados dentro do laboratrio de trabalho pelas paredes ou vidros. Neste ponto, no necessrio ter cuidados acrescidos. No entanto, quando estas partculas so travadas, pode haver a emisso de raios-X de baixa energia. Ainda assim, a no ser que o laboratrio seja de dimenses muito reduzidas, este facto no implica maiores riscos. A principal preocupao aquando da manipulao de 99 Tc deve sempre ser a inalao de poeiras, que podem conter partculas radioactivas. A entrada de p de 99 Tc para os pulmes tem riscos signicativos a nvel de cancro do pulmo. Desta forma, a manipulao de 99 Tc deve ser feita, sempre que possvel, dentro de uma hotte com ventilao apropriada [16]. 4.2
4.2.1

Tecncio-99m
Ocorrncia e Produo

O 99m Tc um ismero metaestvel do 99 Tc. Como em todos os metaestados, sofre uma transio isomrica (neste caso por emisso ) para dar origem ao 99 Tc. Isto signica que no h qualquer transmutao durante o decaimento, mas apenas uma diminuio da energia do ncleo. O seu tempo de semi-vida (aproximadamente 6 horas) faz com que este istopo tenha um tempo de semi-vida bastante longo quando comparado com outro istopos emissores de raios , mas curto quando comparado com istopos com outros tipos de emisso. Este istopo obtido por decaimento do 99 Mo. Actualmente, devido ao seu uso abundante a nvel mundial e ao seu curto tempo de semi-vida, torna-se necessria a possibilidade de produzir este istopo no local e altura em que ir ser utilizado, j que o transporte do 99m Tc resulta em que quando este chega ao seu destino j praticamente no existe. Desta forma surgem os geradores de 99m Tc, que permitem extrair 99m Tc a partir de 99 Mo. Este elemento tem um tempo de vida de 66 horas, e pode portanto ser

Tecncio

Joo Marques

facilmente transportado mesmo em longas distncias [18]. O decaimento do 99m Tc traduzido pela equao (3) e pela Figura 2.
99

99

Mo para

Mo

99m

Tc + + e

(3)

Figura 2: Esquema de decaimento do

99 Mo

[17].

s 0.0000 0.0014 0.0241 0.7547 d 0.0002 0.9992 0.0388 0.0008 1.0000 0.0002 0.0000 0.0000 0.0000 0.0354 0.9297 0.2230 k 0.0000 0.0001 0.0021 0.0094 0.0159 0.3655 0.6170 c 0.0000

0.6557 0.0035 0.0017 0.0000 0.0000 0.0000 0.2910 0.0017 0.0054 0.9999 0.6967 0.0103

(4)

Analisando este esquema de decaimento, verica-se que a grande maioria (82.4%) do 99 Mo decai directamente para 99m Tc, e mesmo os restantes decaimentos tm uma probabilidade relevante de passarem por este estdio, o que torna o 99 Mo uma boa fonte de 99m Tc. A grande maioria dos geradores de 99m Tc utilizam cromatograa em coluna, onde o 2 99 Mo se encontra na forma de MoO4 adsorvido em alumina cida (Al2 O3 ). Quando se d o decaimento, forma-se pertecnato, que pela sua nica carga negativa ca menos preso alumina. Desta forma, a passagem de uma soluo salina pela coluna suciente para soltar o 99m Tc, resultando numa soluo salina contendo este istopo [18]. 10

Tecncio

Joo Marques

Depois, o 99m Tc decai, com emisso de um foto, para 99 Tc, tal como representado em (5) e na Figura 3.
99m

Tc

99

Tc +

(5)

Figura 3: Esquema de decaimento do

99m Tc

[17].

Por anlise deste decaimento, verica-se que a maior probabilidade cai na emisso de um de 141keV (89%), e que a emisso de um de 143keV muito menos provvel (1.9%). Isto faz todo o sentido, j que h uma transio de spin muito brusca de -1/2 para +9/2, e que pode assim ser atenuada passando por este estdio intermdio com spin de +7/2. No entanto, e visto que a soma destas duas probabilidades no igual a 100%, existem ainda outras formas de decaimento. Nestas incluem-se no s o decaimento (Tabela 1), mas tambm a converso interna (com uma probabilidade ainda considervel). Concluindo, o mais importante a reter deste decaimento de facto a emisso de um foto em 89% das vezes com cerca de 141keV. Este facto da mxima importncia no que diz respeito aplicabilidade deste istopo na Medicina, como se mostra de seguida.
4.2.2 Aplicaes

O 99m Tc tem um vasto campo de aplicaes na rea da Medicina Nuclear, actuando como um agente radioactivo dentro do corpo cuja actividade pode ser detectada no exterior. A sua aplicabilidade deve-se ao seu tempo de semi-vida, qua no demasiado curto que no permita a execuo do exame nem demasiado longo que permanea no corpo durante muito tempo, e ao facto de emitir fotes de aproximadamente 140keV, que os equipamentos actualmente existentes para raios-X tm a capacidade de detectar. Para alm disto, o facto de o produto de decaimento do 99m Tc, o 99 Tc, ter um tempo de semivida bastante elevado, faz com que a exposio do corpo radiao seja muito baixa. Por m, o facto de ser facilmente produzvel recorrendo a geradores de 99m Tc torna a sua utilizao muito facilitada a nvel hospitalar. Actualmente, cerca de 85% dos procedimentos de imagiologia em Medicina Nuclear utilizam este istopo, o que perfaz cerca de 20 milhes de procedimentos anuais nos quais 11

Tecncio

Joo Marques

se utiliza o 99m Tc. A administrao deste istopo precedida pela sua ligao a um frmaco que o transporte at localizao pretendida. Por exemplo, se a ligao for feita exametazima, pode fazer-se um exame aos vasos sanguneos do crebro para avaliar o uxo sanguneo. A ligao pode tambm ser feita a glbulos brancos para visualizao de locais de infeco, ou recorrendo ao Sestamibi se se pretender uma imagem de perfuso do miocrdio. As aplicaes do 99m Tc na Medicina Nuclear so muito variadas, encontrando-se listadas de seguida as mais relevantes [18]: Cintigraa ssea: Esta tcnica permite avaliar a actividade ssea, uma vez que o frmaco administrado (que se encontra ligado ao 99m Tc) incorporado pelos osteoblastos, responsveis pela formao ssea. Esta tcnica assim sensvel a pequenas fracturas no detectveis em raios-X ou a tumores sseos, incluindo mettases. Sendo esta tcnica uma das mais utilizadas em Medicina Nuclear, pode armar-se que tambm a principal aplicao mdica do 99m Tc. Imagem de Perfuso do Miocrdio: uma tcnica que permite obter uma imagem funcional do miocrdio, e que utilizada para diagnsticos de doena isqumica. Baseia-se no princpio de que, em condies de stress, um miocrdio lesado recebe menos uxo sanguneo que um miocrdio saudvel. Neste exame, aps a administrao do frmaco ligado ao 99m Tc, o ritmo cardaco aumentado (quer por exerccio quer farmacologicamente), e o frmaco comea a ser metabolizado pelas clulas do miocrdio, concentrando no local o 99m Tc, permitindo a visualizao. Ventriculograa Cardaca: Esta tnica utilizada para avaliar a doena coronria, doenas nas vlvulas cardacas, doenas congnitas, cardiomiopatias, entre outras. Aqui, o radionuclido injectado ligado a um frmaco especco para este teste, permitindo avaliar o uxo de sangue no corao. Imagem Cerebral Funcional: Nesta tcnica pretende-se obter uma imagem funcional da actividade cerebral, nomeadamente no que diz respeito ao uxo sanguneo, ou ao metabolismo local de determinadas zonas. O frmaco utilizado normalmente o HMPAR ligado ao 99m Tc, que tende a distribuir-se preferencialmente para zonas com uxo sanguneo mais elevado. Uma das aplicaes desta tcnica o diagnstico e distino das diferentes causas patolgicas de demncia. Imunocintigraa: Esta tcnica pretende, atravs da incorporao do 99m Tc num anticorpo monoclonal, a identicao de tumores. Este anticorpo, uma vez dentro do organismo, ir ligar-se regio tumoral, permitindo assim uma visualizao externa da sua localizao. A imunocintigraa revela-se muito til na deteco de tumores difceis de encontrar, como o caso de tumores intestinais.

12

Tecncio

Joo Marques

4.2.3

Segurana

Tipicamente, as doses de 99m Tc administradas para exames de cintigraa variam entre 10 e 30mCi, em adultos, o que se traduz em exposies volta dos 10mSv (equivalente a 500 raios-X torcicos) [19]. No entanto, a radiao para o paciente consegue ser mantida relativamente baixa dado o baixo tempo de semi-vida do 99m Tc, aliado ao facto do seu produto de decaimento ser muito menos radioactivo. Desta forma, este istopo apresenta grandes vantagens quando comparado com outros que so ainda utilizados em Medicina Nuclear. Na forma em que este istopo administrado (pertecnato), tanto o 99m Tc como o 99 Tc so eliminados do corpo em alguns dias, o que implica que praticamente no h decaimento no interior do paciente [18]. Apesar do Tecncio no participar em nenhum processo metablico no corpo humano, a sua toxicidade qumica bastante baixa. Ainda que no existam estudos slidos feitos em seres humanos, houve j bastante investigao da aco deste elemento em ratinhos. Tendo estes ingerido 15g de 99 Tc por grama de comida durante algumas semanas, no foi possvel identicar quaisquer alteraes ao nvel da constituio do sangue ou rgos, permitindo dizer que este elemento no interfere de forma destrutiva em ambiente biolgico, ao contrrio de outros istopos que so claramente mais agressivos [20].

Concluses

Aps a realizao deste trabalho, pode concluir-se que o Tecncio assume cada vez mais um papel fundamental em vrias reas, principalmente na Medicina Nuclear, atravs de exames de diagnstico imagiolgico. Sendo este um elemento obtido apenas sinteticamente (e o primeiro a ser produzido dessa forma), h tambm ainda margem para desenvolver os processos de obteno do Tecncio, tentando melhorar no s o rendimento do processo, mas principalmente a sua disponibilizao, atravs da descentralizao dos seus locais de produo (Seco 4.1.1). Assim, fundamental a continuao do estudo deste elemento e dos seus istopos, para que a sua aplicabilidade no mundo moderno possa ser ainda mais acentuada. Contudo, necessrio tambm ter em conta os aspectos relacionados com a reciclagem do Tecncio, j que, tendo o 99 Tc um tempo de semi-vida to longo, de esperar que perdure na Natureza durante muitos anos. necessrio portanto a existncia e aplicao de processos que permitam recuperar este elemento para nova utilizao ou mesmo para evitar qualquer tipo de contaminao.

Referncias
[1] P. Stewart, A century on from Dmitrii Mendeleev: tables and spirals, noble gases and Nobel prizes, Found Chem 9:235245, 2007. [2] F. de Jonge and E. Pauwels, Technetium, the missing element, Eur J Nucl Med 23:336-344, 1996.

13

Tecncio

Joo Marques

[3] R. Hermann, Untersuchungen ber das Ilmenium, Journal fr Praktische Chemie 40(1):457480, 1847. [4] O. Swjaginzew, M. Korsunski, and N. Seljakow, Dwimangan in Platinerzen, Angewandte Chemie 40(9):256259, 1927. [5] J. Chadwick, Possible Existence of a Neutron, Nature 129:312, 1932. [6] C. Anderson, The Positive Electron, Phys Rev 43:491494, 1933. [7] H. Urey, Designation of Heavy Hydrogen, Nature 133:173, 1934. [8] J. Heilbron and R. Seidel, Lawrence and his laboratory: a history of the Lawrence Berkeley Laboratory, University of California Press, 1989. [9] D. Lide, Line Spectra of the Elements. CRC press, 1993. [10] J. Dean, Langes Handbook of Chemistry (15a Edio). McGraw-Hill, 1999. [11] W. Haynes, Handbook of Chemistry and Physics. CRC, 2010. [12] N. Greenwood and A. Earnshaw, Chemistry of the Elements (2a Edio). Elsevier, 1997. [13] Technetium, Nuclides/Isotopes. http://environmentalchemistry.com/yogi/ periodic/Tc-pg2.html, Consultado em 30 de Janeiro de 2010. [14] Technetium. http://www.3rd1000.com/elements/Technetium.htm, Consultado em 31 de Janeiro de 2010. [15] J. Emsley, Natures Building Blocks: An A-Z Guide to the Elements. Oxford University Press, 2001. [16] K. Schwochau, Technetium: chemistry and radiopharmaceutical applications. WileyVHC, 2000. [17] R. Firestone, Table of Isotopes. Wiley-Interscience, 1998. [18] Technetium-99m. http://en.wikipedia.org/wiki/Technetium-99m, Consultado em 28 de Janeiro de 2010. [19] G. Bedetti, C. Pizzi, G. Gavaruzzi, F. Lugaresi, A. Cicognani, and E. Picano, Suboptimal Awareness of Radiologic Dose Among Patients Undergoing Cardiac Stress Scintigraphy, Journal of the American College of Radiology 5(2):126-131, 2008. [20] G. Desmet and C. Myttenaere, Technetium in the environment. Springer, 1986.

14