4o PDPETRO, Campinas, SP 21-24 de Outubro de 2007

2.2.0036 -1 - 1

EFEITO DO ATAQUE CIDO EM COMPSITOS PORTLAND/LATEX PARA CIMENTAO DE POOS DE PETRLEO

Jos Heriberto O. Nascimento1 (U. Minho), Antonio E. Martinelli2 (UFRN), Jos Daniel D. Melo (UFRN)2, Ana Cecilia V. Silva (UFRN)3, Dulce Maria de A. Melo (UFRN), Gilson Campos (Petrobras S.A) Universidade do Minho, Escola de Engenharia, DET, Campus de Azurm, Guimares, Portugal, 4800-058 e-mail: jose.heriberto@det.uminho.pt. Tel: +351 253510280 2 Universidade Federal do Rio Grande do Norte, Centro de Tecnologia, DEMat, Natal RN, Brasil, 59.072-970 e-mail: aemart@uol.com.br. Tel: + 0055 8432119241 3 Universidade Federal do Rio Grande do Norte, PPGCEM, Natal RN, Brasil, 59.072-970 e-mail: acvn@digizap.com.br. Tel: + 0055 8432119241 Devido presena de leo pesado em muitos reservatrios da regio nordeste se faz necessrio implantao de tcnicas com o objetivo de manter a produo ou eventualmente melhorar a produtividade. Um desses mtodos de aumentar o ndice de produtividade a recuperao baseada em princpios trmicos, como a injeo de vapor ou a estimulao por acidificao, que a injeo de solues cidas com presso inferior presso de fraturamento da formao do poo. Os tratamentos com cidos so feitos com a finalidade de remover resduos slidos solveis em cido que venham a prejudicar ao fluxo de leo durante a fase de produo, geralmente, so restos de lama, de cimento, de ferrugem. Em geral, so usados o cido clordrico (HCl) e o cido fluordrico (HF). O Mud Acid Regular (12 % HCl + 3 % HF) e o HCl a 15 % so os mais utilizados. O objetivo desse trabalho foi analisar o comportamento de diferentes formulaes de pastas de cimento Portland especial aditivadas com ltex no inico usadas em operaes de cimentao de poos de petrleo frente ao ataque cido em HCl 15%, conforme Mtodo Laboratorial para Avaliao de Ataque cido ao Cimento/PETROBRAS. Foram avaliadas e mensuradas a resistncia compresso dos corpos-de-provas antes e depois do ataque cido em uma mquina universal de ensaio Shimadzu Autograph Modelo AG-I, controlada pelo programa TRAPEZIUM 2 e as anlises das possveis alteraes decorrentes do contato compsito cimentceo/cido foram feitas em microscopia eletrnica de varredura (MEV). Os resultados revelaram que os corpos-de-prova atacados com soluo cida de HCl 15% no apresentaram variao significativa na resistncia compresso, visto que o ataque se limita a regio superficial exposta ao cido e a perda de massa (%) foi mais significativa na pasta padro (cimento/gua) em funo da ao do ltex na microestrutura do cimento. Conclu-se que a a adio de ltex ao cimento portland minimiza as perdas de massa de pastas de cimento endurecidas para cimentao de poos de petrleo sujeitos a operao de acidificao que empreguem HCl 15% como agente cido. Palavras-Chave: Poos de petrleo, Cimento Portland, Acidificao, Ltex , Resistncia compresso.
1

1. INTRODUO Pastas de cimento portland so extensamente usadas na cimentao de poos de petrleo com o objetivo de promover a vedao entre as zonas permeveis ou at mesmo em um nico intervalo permevel, impedindo a intercomunicao de fluidos da formao (gs e gua) que ficam por trs do revestimento, bem como propiciar suporte coluna de revestimento (Nascimento, 2006). Muitas vezes as zonas produtoras de petrleo apresentam baixa produtividade devido a: danos da formao causados por partculas slidas de minerais ou outros materiais que obstruem parcialmente o espao poroso nas proximidades do poo e a baixa permeabilidade dessa formao. Quando ocorrem esses tipos de problemas, utiliza-se a operao de acidificao, que tem a finalidade de dissolver parte desses minerais presentes no poo e, consequentemente, aumentar ou recuperar a permeabilidade da formao (Kalfayan, 2000; Medeiros e Trevisan, 2006). Os fluidos de tratamentos cidos e coadjuvantes so escolhidos em funo da mineralogia e propriedades petrogrficas da rocha, dos mecanismos dos danos atuantes, dos mecanismos de remoo de danos selecionados e das condies do poo. Os cidos mais utilizados em operaes de acidificao so: o cido clordrico (HCl), empregado basicamente para a dissoluo de carbonatos, misturas de cidos clordrico e fluordrico (HCl / HF), para a dissoluo de silicatos. Esses cidos so injetados na formao por foras de bombeamento contnua, formando canais que facilitam a sada do leo ou gs (Blount et al., 1991; Mumullah, 1996). Durante a operao de acidificao no poo, os fluidos cidos podem entrar em contato com a pasta de cimento hidratada da zona de isolamento. Esses cidos podem reagir com os componentes da hidratao do cimento e causar danos severos a zona isolante (Nasr-El-Din et tal., 2007). Desta forma, h uma preocupao quanto possvel alterao da pasta de cimento endurecida posicionada no anular de poos quando em contato

Copyright 2007 ABPG

4o PDPETRO, Campinas, SP 21-24 de Outubro de 2007

2.2.0036 -1 - 2

com o cido durante os tratamentos de acidificao. Segundo Silva et al. (1996), no Brasil, h vrios casos de perda de isolamento causados depois da operao de acidificao e at mesmo em poos que foram recimentados. Entretanto, estudos da natureza qumica do ataque cido a pasta de cimento para poos de petrleo so poucos e escassos, principalmente em pasta de cimentos formulada com ltex (compsito portland/ltex) e sua influncia nas propriedades mecnicas desses compostos (Cestari et al., 2005). Em funo dessa problemtica, o objetivo do presente trabalho foi analisar o comportamento de diferentes formulaes de compsitos portland/ ltex no inico usadas em operaes de cimentao de poos de petrleo frente ao ataque cido (HCl 15%). Onde foi verificada a influncia do ataque desse cido na perda de massa dos compsitos, na resistncia compresso e na microestrutura. Todos os resultados obtidos foram comparados com a pasta formulada apenas com cimento portland/ gua. 2. REVISO DA LITERATURA Hoje, existem vrias publicaes que relatam o ataque cido em cimentos e concretos usados na construo civil, mas poucos e escassos so os trabalhos que abordam o efeito do ataque cido em pastas de cimentos para poos de petrleo, bem como, os que tratam da influncia desses fluidos em compsitos cimentantes (Silva et al, 1996; Cestari et al, 2005). Alguns estudos reportam que, a pasta de cimento endurecida para poo formulada apenas com portland/ gua , severamente, atacada por solues cidas, o que vai contra a sua funo primordial que , normalmente, apresentar ao longo de sua vida til, resistncia suficiente para suportar o revestimento no poo perfurado, isolando zonas, prevenindo a comunicao de fluidos pelo revestimento, resistindo ao choque durante o processo de perfurao e resistir a temperatura de injeo de vapor no caso da recuperao de leo pesado. O cido a ser introduzido diretamente na formao ou em operaes de canhoneio quando atinge a bainha cimentante preferencialmente, ataca a portlandita (Ca(OH)2), que um produto de hidratao responsvel pelas propriedades hidrulicas do cimento. Na maioria dos casos, a reao resulta na formao de sais de clcio, que, quando solveis, podem ser levados pela soluo aquosa cida (Nascimento, 2006). Esse sal formado facilmente lixiviado da pasta de cimento, tornando sua estrutura fraca e porosa (Miranda et al., 1997). A perda de clcio atravs da reao qumica do cido com a portlandita (Ca(OH)2) e o silicato de clcio hidratado (CSH) so resultados dos mecanismos de degradao de materiais cimentantes susceptveis a descalcificao. A dissoluo da portlandita, geralmente, ocorre mais prontamente, enquanto a do C-S-H ocorre quando o CH (portlandita) est inacessvel ou ausente (Chen et al., 2006). Um dos cidos mais agressivos ao material cimentante aplicado em poo de petrleo o cido clordrico (HCl), pois produz mais facilmente, sais de clcio bem como, uma considervel perda de massa e em alguns casos, a formao de trincas devido a possvel contrao do compsitol no processo de descalcificao e converso dos produtos degradados (Allahverdi e kvra, 2000). Devido a fragilidade da pasta formulada apenas com portland/gua quando em contato com cido clordrico, muitas pesquisas estudam a influncia da adio de polmeros em forma redispersivel (Fernandes et al, 2006) ou em emulso (ltex) na formulao de pastas compsitas mais resistentes para poos de petrleo (Melo, 2004; Nascimento, 2006). Existem poucos estudos sobre a ao do cido em compsitos cimento/ltex. Apenas, algumas pesquisas como a efetuada por Blount et al. (1991), que realizaram vrios testes em pastas compsitas portand/ ltex em ambiente de ao dinmica e verificaram que o ltex influenciou na pasta, consideravelmente, inibindo a ao do cido HCl (15%) e HCl/HF (mistura na razo de 13%/ 2%). Este concluu que, o cido promoveu decomposio limitada na rea da superfcie do compsito ocasionando, consequentemente, baixa permeabilidade e porosidade devido a formao de filme pelo ltex nas micropartculas de cimento. Silva et al. (1996), estudou a influencia do ltex quando adicionado a pasta para poos de petrleo em dois tipos de ensaios: o teste dinmico e esttico. Estes verificaram que, na pasta covencional (cimento/gua), houve uma perda de massa variando de 4% a 10% com relao a massa inicial, enquanto no compsito cimento/ltex, houve uma perda de massa de apenas 1% a 2%. 3. METODOLOGIA O procedimento para anlise do efeito do ataque cido sobre as pastas de cimento para poos normatizado pela AMERICAN PETROLEUM INSTITUTE, segundo API SPEC 10A Specifications for Cements and Materials for Well Cementing e API SPEC 10B Recommended Practice for testing Well Cements (2000), adotado pela Petrobrs e descrito como Mtodo Laboratorial para Avaliao de Ataque cido ao Cimento/PETROBRAS. Para anlise deste efeito, foi verificado dois parmetros importantes no compsito cimento/ltex: a perda de massa (%) e a resistncia compresso (MPa).

Copyright 2007 ABPG

4o PDPETRO, Campinas, SP 21-24 de Outubro de 2007

2.2.0036 -1 - 3

3.1 Materiais O cimento utilizado para as formulaes dos compsitos foi o Especial fornecido pela CIMESA - SE (Laranjeiras/SE). um cimento Classe A modificado industrialmente e possui propriedades equivalentes as do cimento Portland Classe G. O ltex utilizado foi uma disperso polmerica no inica, denominada W320 fornecida pela CROMPTON (So Paulo - SP). Outro componente utilizado em todas as formulaes foi o antiespumante tipo emulso aquosa de leo dimetil-polisiloxano, denominado FP- 12 LB, fornecido pela BJ service. 3.2 Preparao e cura dos compsitos Nas formulaes de cada compsito/ltex importante fazer o clculo do rendimento, do fator gua-cimento (FAC), do fator gua de mistura e a quantidade certa de cada produto utilizado. Para obteno das diversas propriedades de uma pasta composta, fixam-se o peso especfico da mesma e as concentraes de aditivos slidos e lquidos. Para efetuar os clculos, foi necessrio conhecer as densidades absolutas dos materiais a serem utilizados nas formulaes. Na Tabela 1, encontram-se os valores de densidade e de volume especfico dos materiais usados nos compsitos. Tabela 1. Valores de densidade e volume especfico dos materiais utilizados para a realizao dos clculos. Densidade Volume Especfico Material (g/cm) (gal/lb) Cimento Portland Especial gua PU W320 Anti-espumante FP-12LB 3,15 0,9969 1,06 1,15 0,0382 0,1201 0,1099 0,1200

De acordo com as concentraes fixas de 5 %, 10 %, 15 %, 20 % e 25 % de ltex W320 e os valores de densidades dos componentes da formulao, obtiveram-se valores para cada constituinte da composio do compsito em massa (g) e volume (mL). Com a pasta de referncia, utilizou-se uma formulao contendo apenas cimento portland e gua. Os clculos foram efetuados para uma quantidade total de componentes de modo a ser obtido 600 cm de pasta de cimento. Esta a quantidade necessria para a realizao dos ensaios de laboratrio, segundo a API. A amostra de cimento utilizada foi submetida a um processo de classificao granulomtrica prvia, por meio de uma peneira de #20 (mesh) 0,84 mm com o objetivo de remoo de partculas mais grossas que possam causar problemas nos testes, assim como determinar a presena de contaminantes. Todos os materiais utilizados na preparao das pastas foram pesados em uma balana digital Tecnal Mark 3100 com resoluo de 0,01 g. A preparao dos compsitos foi realizada em um misturador Chandler modelo 80 60. Uma vez pronta a gua de mistura (gua, anti-espumante e ltex), adicionou-se o cimento, atravs de funil de colo curto pela abertura central da tampa da jarra. A adio foi realizada sob uma taxa uniforme, a uma velocidade de 4000 rpm 200 rpm, durante 15 segundos. Ininterruptamente, instalou-se a tampa central e agitou-se a pasta por 35 segundos a uma velocidade de 12000 rpm 500 rpm. O tempo de adio foi controlado pelo temporizador do misturador. Imediatamente aps a mistura das pastas, realizou-se a homogeneizao das mesmas, em uma clula de um consistmetro atmosfrico Chandler modelo 1200. Foram colocados em um banho a 27 oC 1 oC por 20 min a 150 rpm 15 rpm. Em seguinda, as formulaes foram colocadas em moldes plsticos de forma cbica (de aproximadamente 50 mm de aresta), sendo que para cada formulao, a norma exige 3 corpos-de-provas. Como so 5 formulaes mais a pasta padro, foram moldados 36 corpos-de-provas (18 para ensaio de resistncia compresso e 18 para ataque cido e resistncia ps-ataque). Logo em seguida, os compsitos formulados foram para cura em banho atmosfrico temperatura de 38 oC por 7 dias. 3.3 Teste do taque cido: Clculo da perda de massa e resistncia compresso Aps o processo de cura, os compsitos foram desmoldados e colocados imersos em gua enquanto se preparava a soluo de cido clordrico para a realizao do ataque. O cido utilizado no ataque foi o HCl 15 % que foi colocado em um bquer, e em seguida, este foi tampado com filme de polietileno e colocado em um banho termosttico onde foi aquecido a 65 oC por 2 horas.

Copyright 2007 ABPG

4o PDPETRO, Campinas, SP 21-24 de Outubro de 2007

2.2.0036 -1 - 4

Os compsitos bem como a pasta de referncia, foram retirados do banho antes do teste, em seguida, o excesso de gua dos mesmos foi retirado com papel absorvente e pesados para serem registrados sua massa inicial ( mi ). Em seguida, foram colocados no bquer contendo a soluo cida de HCl a 15 % a uma temperatura de 65 oC durante 40 minutos. Depois foram retirados do bquer e colocados sobre uma toalha de papel. Os compsitos foram pesados, registrando sua massa final ( m f ). A quantificao do consumo de cimento pelo cido foi feita pela seguinte Equao 1. Perda de Massa (%) = ((Massa Inicial Massa Final)/ Massa Inicial) x 100 (1)

O ensaio de resistncia compresso foi realizado em uma mquina universal Shimadzu Autograph modelo AG-I, controlada pelo programa TRAPEZIUM 2. Esse ensaio foi efetuado a temperatura ambiente a uma taxa de de carregamento de 17,9 kN/min. Atravs desse ensaio foi analisada a influncia do ataque cido na resistncia mecnica dos compsitos. 3.4 Microscopia Eletrnica de Varreduda (MEV) e Difrao de Raios-X (DRX) Para as anlises microestrutural da ao do cido nos compsitos foi utilizado o microscpio eletrnico de varredura. O modelo utilizado foi o XL 30 ESEM da marca Philips com voltagem de trabalho de 5 a 30 kV, apresentando modos de trabalhos em baixo vcuo (para amostras no condutoras) e alto vcuo (para amostras condutoras), no alto vcuo tem-se uma definio melhor de imagem. O revestimento da amostra foi feito com carbono e realizado no equipamento Sputter Coater SCD 005 da marca BAL TEC. Para o mapeamento das amostras, utilizou-se revestimento de ouro. As anlises de Difrao de Raios-X (DRX) foram efetuadas nas amostras das formulaes da pasta padro e do compsito portland/ltex (com concentrao de 15% de ltex) com a finalidade de avaliar as fases cristalinas que compe a pasta de cimento, bem como a influncia da adio do ltex W320 nas fases de hidratao. 4. RESULTADOS E DISCUSSES A quantificao da perda de massa em funo da ao do cido uma varivel importante para avaliar a resistncia dos compsitos portland/ltex. A Tabela 2 apresenta os valores de resultados da massa dos corpos antes e ps-ataque e o grfico da Figura 1, os resultados de perda de massa obtidos de acordo com a Equao 1. Tabela 2. Clculo da perda de massa dos compsitos frente ao ataque de cido HCl (15 %). Concentrao de Ltex W320 (%) 0 5% 10% 15% 20% 25% Mdia da Massa do Corpo de Prova antes do Ataque cido (g) 274,470 259,790 258,800 249,277 250,162 238,540 Massa do Corpo de Prova depois do Ataque cido (g) 251,500 251,210 248,160 238,590 241,210 229,700

Copyright 2007 ABPG

4o PDPETRO, Campinas, SP 21-24 de Outubro de 2007

2.2.0036 -1 - 5

10

Perda de Massa (%)

0 0 5 10 15 20 25

Concentrao de Ltex W320 (%)

Figura 1. Clculo da perda de massa dos compsitos frente ao ataque de cido HCl (15 %). Nos resultados obtidos na Figura 1, observa-se uma significativa perda de massa na pasta padro (8,37 %) quando comparada com os compsitos portland/ltex (3,30 % a 4,48 %). Essa menor perda de massa ocorre devido ao do ltex na hidratao do cimento, impedindo a difuso do cido para o interior do compsito. De acordo com Nascimento (2006), o ltex W320 alm de ser resistente ao HCl, forma um filme sobre os gros de cimento, o que ocasiona a obstruo da nucleao e inibe o crescimento da portlandita (Ca(OH)2) durante a hidratao, alterando a morfologia, cristalinidade e a quantidade de fases. Esse comportamento comprovado nas Figura 2 e 3, correspondente aos difratogramas das amostras da pasta padro e do compsito portland/ltex, onde se observa uma acentuada diminuio dos picos correspondente a portlandita (Ca(OH)2) em funo da presena do ltex na pasta.

300

CSH

250

Ca(OH)2 CSH

Intensidade (cps)

200

150

Ca(OH)2 CSH

100

50

10

20

30

40

50

60

70

80

2 Theta
Figura 2. Difratograma da pasta padro (portland/gua)

Copyright 2007 ABPG

4o PDPETRO, Campinas, SP 21-24 de Outubro de 2007

2.2.0036 -1 - 6

800 700 600

Intensidade (cps)

500 400 300 200 100 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 Ca(OH)2 Ca(OH)2 CSH Ca(OH)2

2 Theta
Figura 3. Difratograma do compsito (portland/ltex) O Ca(OH)2 e o CSH (silicato de clcio hidratado) so produtos da hidratao da Alita (C3S) e/ou Belita (C2S) com gua. Quando o HCl entra em contato com a pasta de cimento, reage com esses dois produtos de hidratao, mas primeiramente, com a portlandita. Entretanto, apenas uma parte dos ons de Ca+2 da portlandita reagem com o HCl, formando sal de CaCl2 e gua, como demonstrado na Equao 2.

Ca(OH)2 + 2 HCl CaCl2 + 2 H 2 O

(2)

De acordo com Fernandes et al. (2006), uma quantidade desse sal levado pela soluo cida, uma vez que este facilmente removido da pasta de cimento por ter maior solubilidade que o C-S-H. A parte que no levada pela soluo junta-se ao esqueleto de slica gel, que o produto oriundo da parcial descalcificao do C-S-H e fica retida na superfcie da pasta padro e dos compsitos, como demonstrado na Figura 4. Observa-se uma diferena de cor entre a pasta cimento/gua (cor branca) e o compsito portland/ltex (cor amarela), essa diferena deve-se ao protetora do ltex na microestrutura do cimento, reagindo tambm com o HCl.

Figura 4. Corpos-de-prova atacados com HCl 15% Com relao a resistncia compresso da pasta padro e dos compsitos portland/ltex, antes e aps o ataque cido, observa-se que no h uma mudana significativa, j que os valores de antes e depois do ataque so muito prximo, como observa-se na Figura 5.

Copyright 2007 ABPG

4o PDPETRO, Campinas, SP 21-24 de Outubro de 2007

2.2.0036 -1 - 7

Sem ataque cido Com ataque cido

25

Resistncia compresso (MPa)

20

15

10

0 0 5 10 15 20 25

Concentrao de Ltex W320 (%)

Figura 5. Curvas de resistncia compresso das formulaes de pasta padro e compsitos portland/ltex. A pouca influncia que o cido provoca na resistncia compresso dos compsitos portland/ltex pode ser explicado quando se compara as micrografias e mapeamentos obtidos das amostras sem e com ataque cido, demonstrados nas Figura 6 (a) e (b), Figura 7 (a) e (b). No mapeamento, verifica-se uma maior quantidade de Ca+2 na amostra no atacada, comprovando que o HCl ataca preferencialmente a portlandita e parcialmente o silicato de clcio hidratado (CSH), que responsvel pelas propriedades mecnicas do cimento. Na amostra atacada, a quantidade de Ca+2 visivelmente menor e a imagem obtida em MEV demonstra que, a parte atacada pelo cido limita-se a regio superficial do compsito (Figura 7 (b)).

Figura 6. (a) Mapeamento (Ca+2) da amostra sem ataque cido e (b) Micrografia do compsito portland/ltex sem ataque obtido em MEV.

Copyright 2007 ABPG

4o PDPETRO, Campinas, SP 21-24 de Outubro de 2007

2.2.0036 -1 - 8

Regio atacada com HCl

Figura 7. (a) Mapeamento (Ca+2) da amostra com ataque cido e (b) Micrografia do compsito portland/ltex com ataque obtido em MEV. De acordo com Nascimento (2006) e Fernandes (2006), esse comportamento pode ser explicado pela interao cido/cimento. O cido ao atacar a superfcie do cimento, promove uma diminuio da espessura do compsito e a parte atacada pode ser facilmente removida, entretanto, no ocasionando mudana nas propriedades mecnica da amostra. O ltex neste caso, interage com os ons formados durante a hidratao do cimento e coalescer para forma um filme fino contnuo sobre a microestrutura do cimento portland, como demostrado na Figura 8, dificultando a interao cido/portland.

Filme polimrico

Figura 8. Micrografia obtida em MEV do compsito com 25 % de PU W320 (aumento de 6000 x). 5. CONCLUSO De acordo com os resultados obtidos nesse estudo que avaliou o desempenho de compsitos portland/ltex para aplicao em cimentao de poos de petrleo, quando sujeitos a operao de acidificao com HCl a 15%. Conclu-se que, o compsito portland/ltex apresentou maior resistncia ao ataque do cido HCl 15% quando comparado com a formulao da pasta cimento/gua (padro). Com relao as propriedades mecnicas, no houve uma variao significativa aps o ataque cido nos compsitos, pois o mesmo limita-se apenas a superfcie. Esse comportamento de grande importancia, uma vez que o HCl 15% no penetrando por capilaridade, no causa poros ou aumento de poros existente no interior de toda a massa de cimento da amostra.

Copyright 2007 ABPG

4o PDPETRO, Campinas, SP 21-24 de Outubro de 2007

2.2.0036 -1 - 9

Foi verificado que, a perda de massa (%) dos compsitos diminui consideralvemente, quando se adiciona o ltex no inico a formulao, o que evita assim, um futuro isolamento do poo, e uma possvel parada de produo de petrleo, at que uma operao de correo na rea cimentada fosse realizada. Diante desses resultados, os compsitos portland/ltex no inico W320 so candidatos promissores serem utilizados em operao de cimentao de poos de petrleo sujeitos a acidificao com HCl a 15%. 6. AGRADECIMENTOS A Capes, a Agncia Nacional do Petrleo ANP e a Petrleo Brasileiro S/A Petrobras, pelo suporte financeiro. A CROMPTON pelo fornecimento do ltex W320 e a CIMESA-SE pelo fornecimento utilizado neste trabalho. 7. REFERNCIAS ALLAHVERDI, A., KVRA, F. Acid Corrosion of hydrated cement based materials. Journal Ceramics Silikty . Czech Republic: Institute of Chemical Technology in Prague Publishing, v.44 (3), p.114-120, 2005. API SPEC 10A Specifications for Cements and Materials for Well Cementing e API SPEC 10B Recommended Practice for testing Well Cements. USA: American Petroleum Institute Publishing, 2000. BLOUNT, C.G., BRADY, J.L, FIFE, D.M., GANTT, L.L., HEUSSER, J.M., HIGHTOWER, M.C., ARCO ALASK INC. HCl/ Acid resistant Cement blend: Model Study and Field Application. Journal of Petroleum Technology. USA: SPE Publishing, vol. 43 (2), p. 226-232, 1991. CESTARI, A.R., VIEIRA, E.F.S., ROCHA, F.C. Kinetics of interaction of hardened oil well cement slurry with acidic solutions from isothermal heat-conduction calorimetry. Thermochimica acta. USA: Elservie Publishing, v. 430 (2), p.211-215, 2005. CHEN, J.J., THOMAS, J.J., JENNINGS, H.M. Descalcification shrinkage of cement past. Cement and Concrete Research. USA: Pergamon Press, V. 36 (12), p. 801-809, 2006. FERNANDES, M.R.P., MARTINELLI, A.E., MELO, D.M.A., NBREGA, A.C.V., LIMA, F.M., JACINTO, T.W.B. Efeito do ataque qumico na durabilidade de portland especial e compsitos portland-poliuretana para cimentao de poos de petrleo. In: Rio Oil & Gs Expo and Conference 2006, Rio de Janeiro, Brasil: Instituto Brasileiro de Petrleo e Gs, 2006. KALFAYAN, L., Production Enhancement with Acid Stimulation, Editora Penn Well Books, p.262. 2000. MEDEIROS JR, F., TREVISAN, O.V. Thermal analisys in matrix acidization. Journal Petroleum Science & Engineering. USA: Elservie Publishing, v. 51 (11), p. 85-96, 2005. MELO, F.M., SILVA, L.B., MARTINELLI, A.E., BEZERRA, U.T., MELO, D.M.A, ARAUJO, R.G.S. Adio de Poliuretana em disperso a Portland G para cimentao de poos de petrleo sujeitos injeo de vapor. In: Rio Oil & Gs Expo and Conference 2004, Rio de Janeiro, Brasil: Instituto Brasileiro de Petrleo e Gs, 2004. MIRANDA, C.R., GOLD, J.S. Study of Cement resistance to the attack of acid solutions. SPE 37225 International Symposium on Oilfield Chemistry. Houston, Texas, USA: Society of Petroleum Engineers. February, 1997. USA. MUMALLAH, N.A. Hydrochloric acid diffusion coefficients at acid-fracturing conditions. Journal Petroleum Science & Engineering. USA: Elservie Publishing, v. 15 (12), p. 361-374, 1995. NASCIMENTO, J.H.O. Adio de Poliuretana no-inica a cimento portland especial para Cimentao de poos de petrleo. Nov.2006. 186p. Dissertao (Mestrado em Engenharia Mecnica). Orientador: Antnio Eduardo Martinelli. Programa de Ps-graduao em Engenharia Mcanica, UFRN, Natal, 2006. NASR-EL-DIN, H.A., AL-YAMI, A., AL- AAMRI, A., ARAMCO, S., EL-MARSAFAWI, Y. Study of Cement reactions using the rotating disk apparatus. SPE 36112 International Symposium on Oilfield Chemistry. Houston, Texas, USA: Society of Petroleum Engineers. February, 2007. USA. SILVA, M.G.P., MIRANDA, C.R., VICENTE, R., PETROBRAS. Optimization of Cementing and acidizing Operations is the key to minimize Acid damage. SPE Latin American and Caribbean Petroleum Engineering Conference. Port of Spain, Trinidad & Tobago, Society of Petroleum Engineers. April 1996. Trinidad & Tobago.

Copyright 2007 ABPG

4o PDPETRO, Campinas, SP 21-24 de Outubro de 2007

2.2.0036 -1 - 10

EFFECT OF THE ACID ATTACK IN COMPOSITES PORTLAND/LATEX FOR CEMENTING OIL WELLS
Due to the presence of heavy oil in many reservoirs in the northeast area, it is necessary to do the implantation of techniques with the objective of maintaining the production, or eventually to improve the productivity. One of those techniques for increasing the productivity index is the recovery based on thermal principles, such as vapor injection or the stimulation by acidification, which is the injection of acid solutions with less pressure than the pressure of fracture for the well formation. The treatments with acids are made with the purpose of removing soluble solid residues in acid that may become harm to the oil flow during the production phase. They are usually remains of mud, cement or rust. They are usually used hydrochloric acid (HCl) and hydrofluoridric acid. Mud Regular Acid (12% HCl + 3% HF) and HCl 15% are the most used. The objective of this work was to analyze the behavior of different formulations Portland special additivated cement slurries with non ionic latex used in foundation operations of oil wells face the acid attack with HCl 15%, according to the Laboratorial Method for acid attack Evaluation in Cement/PETROBRAS. They were evaluated and measured the compressive strength of samples before and after the acid attack in a Shimadzu Autograph Model AG-I, controlled by TRAPEZIUM 2, and the analyzes of possible alterations in the contact between cement composite/acid were observed in a scanning electronic microscopy (SEM). The results revealed that samples attacked with acid solution of HCl 15% didn't presented significant variation in compressive strength, because the attack was limited to the superficial area exposed to the acid. The mass loss (%) was more significant in the slurry (cement/water) as a function of the latex action in the cement microstructure, of the cement. It was concluded that addition of latex to the cement portland minimizes the mass losses of the hardened cement slurries for oil wells foundation subjected to acidification operations using HCl 15% as the acid agent. Keyword: Oil wells, Cement Portlant, Acidification, Latex, compressive strength, hydrochloric acid.

Os autores so os nicos responsveis pelo contedo deste artigo.

Copyright 2007 ABPG