Universidade de So Paulo Escola de Engenharia de Lorena

Espectrofotometria de UV-Visvel

Prof Isabel Cristina Coelho Cynthia Ferreira Alves Julia Maria Restaino de Mattos Karen Tokeshi Tiguman Maeba Gonalves Tomaselli Mariana Pereira Demarchi Costa Natlia Bertglia Perez Plcido Eduardo Sampaio Lopes Rmulo Vinicius Da Silva Dias Vinicius Serrano de Almeida Mello

Lorena, SP Maio 2012

Introduo
A espectrofotometria uma tcnica de analise qumica amplamente utilizada em anlises qumicas quantitativas. Esta uma tcnica que utiliza das propriedades fsicas da matria, no caso a absoro de luz, para determinar a concentrao do analito no meio em questo. Na espectrofotometria, uma fonte luminosa emite luz no intervalo de comprimentos de onda especificados pelo operador, realizando uma varredura, na qual possvel determinar os pontos de absoro mxima. Nestes, a variao da concentrao tem grande influncia na absorbncia do material. Sendo assim, ao se calibrar o equipamento neste comprimento de onda timo, possvel estabelecer a relao de concentrao e absoro com o auxlio de amostras padres. A relao entre a Absorbncia e a concentrao da amostra dada pela lei de Beer-Lambert: A= . C .L

Onde A a absorbncia ; a absortividade molar ; C a concentrao e L o caminho ptico da amostra analisada. O objetivo deste experimento determinar a concentrao de dicromato de potssio e de permanganato de potssio em uma soluo mista dos dois compostos, utilizando a tcnica de espectrofotometria.

Materiais e Mtodos
Haja vista que a espectrofotometria um mtodo de analise comparativo, o primeiro passo construir uma curva de calibrao, que deve ser elaborada com solues-padro. Para o preparo dos 5 padres utilizados na construo das curvas de calibrao deste experimento foram utilizados os reagentes Dicromato de potssio a 0,100206 Eq/l e Permanganato de potssio a 0,1 Eq/l (f = 1,008382) juntos com uma pequena quantidade de cido Sulfrico a 98%.

Com o auxilio de uma bureta previamente limpa e rinsada, foram adicionados nos bales volumtricos de 50,0ml as quantidades necessrias para a fabricao das amostras padro necessrias. As quantidades esto explcitas na tabela abaixo:

P1 P2 P3 P4 P5

Amostras de KMnO4 0,2ml de KMnO4 + 0,5ml de H2SO4 + qsp BV 50,0ml 0,4ml de KMnO4 + 0,5ml de H2SO4 + qsp BV 50,0ml 0,6ml de KMnO4 + 0,5ml de H2SO4 + qsp BV 50,0ml 0,8ml de KMnO4 + 0,5ml de H22SO4 + qsp BV 50,0ml 1,0ml de KMnO4 + 0,5ml de H2SO4 + qsp BV 50,0ml

Amostras de K2Cr2O7 0,4ml de K2Cr2O7 + 0,5ml de H2SO4 + qsp BV 50,0ml 0,8ml de K2Cr2O7 + 0,5ml de H2SO4 + qsp BV 50,0ml 1,2ml de K2Cr2O7 + 0,5ml de H2SO4 + qsp BV 50,0ml 1,6ml de K2Cr2O7 + 0,5ml de H2SO4 + qsp BV 50,0ml 2,0ml de K2Cr2O7 + 0,5ml de H2SO4 + qsp BV 50,0ml

Assim, foram preparadas 10 solues para as curvas de calibrao, sendo 5 de dicromato de potssio e 5 de permanganato de potssio. Aps o preparo das amostras padro necessrio identificar o comprimento de onda no qual a substncia analisada tem a maior absorbncia. Para a realizao deste experimento foi disponibilizado um espectrofotmetro UV-Visvel, Marca FEMTO- 600, conectado a um computador trivial. Para realizar a varredura e identificar o comprimento de onda timo no intervalo de 400nm a 800nm, foi necessrio calibrar o equipamento, realizando a prvia varredura do branco, isto , utilizar-se da caracterstica de falso duplo-feixe do equipamento para considerar a absorbncia do branco como nula. Na sequncia, foram realizadas as varreduras das amostras P3 do permanganato de potssio e a P3 do dicromato de potssio. Contudo a amostra P3 do dicromato de potssio resultou em um grfico de difcil visualizao do pico de absorbncia, logo foi necessrio uma nova varredura utilizando a amostra P5, mais concentrada, com incremento de varredura menor (5nm), resultando em um grfico com comportamento acentuado, facilitando sua visualizao. Deste modo, foi descoberto que a maior absorbncia do dicromato de potssio ocorre no comprimento de onda de 436nm e a maior absorbncia do permanganato de potssio no comprimento de onda de 520nm. Na sequncia, o espectrofotmetro foi configurado para fazer leituras a 436nm. Em seguida, foram feitas medidas de absorbncia do branco (soluo de cido

sulfrico diluda) e de todas as amostras do permanganato de potssio e para o dicromato de potssio. Os valores de absorbncia encontrados foram relacionados na tabela abaixo.

Amostra de KMnO4 P1 P2 P3 P4 P5

Concentrao 0,00040335 0,0008067 0,001210054 0,0016134 0,002016

Absorbncia 0,045 0,022 0,031 0,031 0,05

Amostra de K2Cr2O7 P1 P2 P3 P4 P5

Concentrao 0,00080165 0,00160329 0,00240494 0,00320659 0,0040082

Absorbncia 0,056 0,122 0,173 0,232 0,287

Aps todas as anlises das amostras padro a 436 nm, o espectrofotmetro foi recalibrado para fazer as analises utilizando um comprimento de onda de 520 nm. Novamente foi feita uma medida do branco e, em seguida, de todas as amostras padro de permanganato de potssio e de dicromato de potssio. As absorbncias resultantes esto relacionadas na tabela abaixo.

Amostra de KMnO4 P1 P2 P3 P4 P5

Concentrao 0,00040335 0,0008067 0,001210054 0,0016134 0,002016

Absorbncia 0,197 0,379 0,614 0,666 0,95

Amostra de K2Cr2O7 P1 P2 P3 P4 P5

Concentrao 0,00080165 0,00160329 0,00240494 0,00320659 0,0040082

Absorbncia 0,0025 0,007 0,017 0,016 0,022

Ao trmino das medies de absorbncia de todas as solues-padro em ambos os comprimentos de onda, a amostra problema foi levada ao

espectrofotmetro para a anlise em ambos os comprimentos de onda, apresentando assim as seguintes absorbncias.

Absorbncia da amostra para os dois comprimentos de onda Comprimento de onda (nm) Absorbncia 520 0,586 436 0,196

Resultados e Discusso

Os resultados obtidos na varredura, para determinar qual o comprimento de onda timo para posteriores medidas de concentrao esto apresentados na Figura 1 a seguir O valor do comprimento de onda caracterstico de cada elemento ( timo) fica no ponto de mximo, isto , o comprimento de onda onde se obtm o maior valor de absorbncia. Isto se d por duas razes, ele representa a regio em que h a maior diferena na absorbncia entre duas diferentes concentraes, o que permite a sensibilidade mxima para as concentraes estudadas, e como ele o ponto em que a curva muda de direo, d a menor alterao no valor de absorbncia, para uma leve variao de comprimento de onda. Para o K2Cr2O7 o comprimento de onda timo foi 436 nm. Este resultado se mostra satisfatrio quando comparado com a literatura. No caso do KMnO 4 o comprimento de onda que apresentou maior absorbncia foi 520 nm.

0,7
520 nm

K2Cr2O7

0,6 0,5 0,4 0,3 0,2 0,1 0,0 400 500 600 700 800

Absorbncia

Comprimento de Onda (nm)

0,40 0,35 0,30 0,25

436 nm

K2Cr2O7

Absorbncia

0,20 0,15 0,10 0,05 0,00 -0,05 400

500

600

700

800

Comprimento de Onda (nm)

Figura 1- Curvas de Comprimento de onda X Absorbncia, obtida durante a etapa de varredura.

Percebe-se uma grande diferena no espectro de absoro das duas substncias. O dicromato absorve com maior intensidade o comprimento a 436 nm do que a 520 nm. O contrrio acontece com o permanganato. Isso um ponto positivo, porque facilita a determinao da concentrao de uma substncia contendo dois compostos diferentes pela espectrofotometria.

Os valores de absorbncia encontrados para cada uma das solues, tanto do K2Cr2O7 e do KMnO4 nas diversas concentraes, nos dois comprimentos de ondas timos esto apresentados abaixo:

KMnO4 no comprimento do KMnO4 (520nm) Concentrao (eq/L) Absorbncia 0,00040335 0,197 0,0008067 0,379 0,001210054 0,614 0,0016134 0,666 0,002016 0,95 KMnO4 no comprimento do K2Cr2O7 (436nm) Concentrao (eq/L) Absorbncia 0,00040335 0,045 0,0008067 0,022 0,001210054 0,031 0,0016134 0,031 0,002016 0,05 K2Cr207 no comprimento do K2Cr2O7 (436 nm) Concentrao (eq/L) Absorbncia 0,00080165 0,056 0,00160329 0,122 0,00240494 0,173 0,00320659 0,232 0,0040082 0,287 K2Cr207 no comprimento do KMnO4 (520nm) Concentrao (eq/L) Absorbncia 0,00080165 0,0025 0,00160329 0,007 0,00240494 0,017 0,00320659 0,016 0,0040082 0,022

A seguir esto as curvas analticas montadas com 5 solues-padro de permanganto e dicromato. As curvas mostram a relao direta entre a absorbncia e a concentrao, permitindo a obteno de (absortividade molar), que utilizada para o clculo analtico de misturas de concentraes desconhecidas para os dois reagentes.

Foram realizados 2 ensaios analticos com cada conjunto de padres, determinando a absortividade nos dois comprimentos de onda timos, sendo assim possvel analisar a influncia de cada um na absorbncia total da amostra.

1,0 0,9 0,8 0,7

KMnO4 = 520nm

Absorbncia

0,6 0,5 0,4 0,3 0,2 0,1 0,0004 0,0006 0,0008 0,0010 0,0012 0,0014 0,0016 0,0018 0,0020 0,0022

R = 0,96157

451,22123

Concentraao (Eq/L)

0,050

KMnO4 = 436nm

0,045

0,040

Absorbncia

0,035

0,030

0,025

R = -0,24145

0,020

= 4,0749
0,0004 0,0006 0,0008 0,0010 0,0012 0,0014 0,0016 0,0018 0,0020

Concentraao (Eq/L)

Figura 2 Curvas de calibrao do KMnO4 nos dois comprimentos de onda distintos.

0,30

K2Cr2O7 = 436nm

0,25

Absorbncia

0,20

0,15

0,10

R = 0,99823

= 71,35373
0,05 0,0010 0,0015 0,0020 0,0025 0,0030 0,0035 0,0040

Concentraao (Eq/L)

1,0 0,9 0,8 0,7

KMnO4 = 520nm

Absorbncia

0,6 0,5 0,4 0,3 0,2 0,1 0,0004 0,0006 0,0008 0,0010 0,0012 0,0014 0,0016 0,0018 0,0020 0,0022

R = 0,96157

451,22123

Concentraao (Eq/L)

Figura 3 Curva de calibrao do K2Cr2O7 nos dois comprimentos de onda distintos.

Sabendo-se que a Lei de Beer-Lambert : A =l..C, esta uma equao do tipo y = A. x. Se a Lei de Beer for obedecida, isto , a curva de calibrao for linear, pode-se obter o valor de l., que a inclinao da reta. Como l igual a 1 cm (espessura da cela), a inclinao representa a absortividade molar () e os valores esto apresentados nos respectivos grficos. Todas as curvas de calibrao mostradas obedecem a Lei de Beer, ou seja, se mostram na forma linear, permitindo o clculo da absortividade molar.

Os resultados da absorbncia da soluo contendo os dois compostos nos dois comprimentos de onda foram: Absorbncia da amostra para os dois comprimentos de onda Comprimento de onda (nm) Absorbncia 520 0,586 436 0,196 Tendo todos estes resultados, pode-se facilmente calcular o valor das concentraes do K2Cr2O7 e do KMnO4 contidos na soluo problema. ACr,436 = Cr . CCr .l ACr,520 = Cr . CCr .l AMn,436 = Mn . CMn .l AMn,520 = Mn . CMn .l

Para a espessura do meio igual a 1 cm: ACr,436 = Cr . CCr ACr,520 = Cr . CCr AMn,436 = Mn . CMn AMn,520 = Mn . CMn

Como no h reao entre os componentes da soluo, a absorbncia acumulativa. Desta maneira, temos:

A436 = ACr,436 + AMn,436 A520 = ACr,520 + AMn,520 0,586 = Cr,436 . CCr + Mn,436 . CMn 0,196 = Cr,520 . CCr + Mn,520 . CMn

(Eq. 1) (Eq. 2)

0,586 = 5,98773.CCr + 451,22123. CMn 0,196 = 4,0749. CCr + 71,35373. CMn

Assim as concentraes de dicromato de potssio e permanganato de potssio contidos na soluo problema so: CCr = 8,603277921.10-4 Eq/L CMn = 3,3034528 . 10-2 Eq/L

Concluso

A tcnica da espectrofotometria muito efetiva na determinao da composio de misturas binrias. Ela permite a obteno de curvas analticas que mostram a relao direta da absorbncia com a concentrao, isto , permite a obteno de , para ambas as substncias em ambos os comprimentos de onda considerados timos; com estes dados, possvel determinar a concentrao de qualquer mistura binria dessas espcies, realizando apenas os ensaios nesses dois comprimentos de onda. O ajuste das curvas analticas foi satisfatrio para as substncias nos seus respectivos comprimentos de onda de maior absoro. No entanto, os ensaios com os comprimentos invertidos tiveram um pssimo ajuste, o que pode ter influenciado no resultado final das concentraes.

BIBLIOGRAFIA

VOGEL, A. I. Anlise inorgnica quantitativa. Guanabara Dois, Rio de Janeiro, 2 ed, p. 514 - 574, 1981.