EFEITO DO TEMPO DE ARMAZENAMENTO SOBRE AS PROPRIEDADES QUMICAS DO LEO DE PINHO-MANSO (Jatropha curcas) - rica Soares Barbosa, Roberto Ananias

Ribeiro, Maria Das

Graas Mota Nobre Queiroz, Vera Lcia Alves (ericasoaresb@yahoo.com.br)

Introduo
Com a crescente demanda de energia e a escassez cada vez maior de combustveis fsseis, os estudos com combustveis alternativos intensificaram-se e o biodiesel aparece como uma das solues para esses problemas mundiais, podendo ser produzido a partir de leos vegetais e de gordura animal. O biodiesel faz parte do ciclo ecolgico e pode ser utilizado puro ou associado ao diesel. Produtos alternativos ao petrleo, seja o etanol ou o biodiesel, so capazes de diminuir a poluio na atmosfera por emitir CO2 em menor quantidade quando comparado com os combustveis fsseis [1] e ainda no contm enxofre [2]. Dentre as oleaginosas, o pinho-manso (Jatropha curcas) um vegetal cujas sementes tm se destacado por produzir leo com as qualidades necessrias para ser transformado em leo diesel [2]. Pertence famlia das Euforbiceas sendo resistente seca, pouco suscetvel a pragas e doenas. O fruto uma cpsula com trs sementes, ricas em leo (32% a 40%). As sementes no so comestveis por serem altamente txicas devido presena de steres de forbis [3]. Na obteno do biodiesel, necessrio que o leo extrado das sementes (leo bruto) seja purificado (degomagem) e neutralizado (isento de cidos graxos livres, AGL) para eliminar os efeitos causados pelos componentes no glicerdicos (fosfatdeos, protenas e substncias coloidais) [4]. As anlises qumicas e fsico-qumicas normalmente realizadas nos leos so importantes para verificar certas propriedades como o teor de AGL, a presena de leos de alta proporo de cidos graxos de baixa massa molecular, a medida do grau de insaturao e a oxidao em presena de oxignio [5]. Assim sendo, pode-se usar os ndices de iodo e saponificao para identificao de lipdeos e os ndices de acidez e de perxido como parmetros de avaliao da qualidade do leo. O presente trabalho teve como objetivo avaliar a qualidade do leo degomado com cido obtido a partir de sementes de pinho-manso, considerando as possveis alteraes causadas por processos hidrolticos e oxidativos durante o armazenamento do leo em condies ambientais num perodo de dez meses.

Material e Mtodos
A. Obteno e purificao do leo As sementes foram fornecidas pela Biojan NNE Minas Agroindustrial Ltda, localizada no municpio de Janaba/MG. O leo foi extrado usando uma prensa hidrulica manual em bateladas de 1 kg de sementes. Em seguida, o leo foi filtrado para a retirada das partculas slidas (leo bruto). O leo bruto foi submetido degomagem cida para purificao [6] e as amostras foram armazenadas em frascos de vidro mbar, com tampas, em condies ambientais naturais e com pouca incidncia de luz. B. Caracterizao dos leos As anlises qumicas no leo degomado foram realizadas por um perodo total de dez meses, sendo uma avaliao inicial (Anlise 1), seis meses (Anlise 2) e dez meses (Anlise 3). As avaliaes qumicas ndice de iodo, ndice de acidez, ndice de saponificao e ndice de perxido foram feitas de acordo com as Normas Analticas do Instituto Adolfo Lutz [7]. As anlises foram feitas em amostras em triplicata.

Resultados
A Tabela 1 apresenta os resultados das anlises qumicas.

Discusso
O teste ANOVA aplicado aos resultados das anlises qumicas revelou que as mdias so significativamente diferentes, ao nvel de 0,05, comparando-se todos os resultados da Anlise 1 com a Anlise 2 e aqueles da Anlise 2 com a Anlise 3. A acidez livre de um lipdeo decorre da hidrlise dos triglicerdeos, razo pela qual no uma
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constante ou caracterstica [8]. O alto ndice de acidez do leo indica sementes de baixa qualidade e considerado como ideal o leo com uma acidez abaixo de 2 mg KOH / g de leo [4]. Foi observada uma mudana acentuada no ndice de acidez da amostra de leo durante o perodo de armazenamento investigado, praticamente o valor foi dobrado. Processos hidrolticos que ocorrem no material provocam a liberao de cidos graxos aumentando a acidez do meio [10]. O ndice de perxido um dos mtodos mais utilizados para medir o estado de oxidao de leos e gorduras. Foram obtidos valores relativamente altos desde a primeira anlise, demonstrando o alto grau de oxidao do leo causado, provavelmente, devido ao aquecimento intenso durante o processo de secagem na degomagem do leo. Outros fatores como presena de oxignio, metais e luz tambm favorecem a degradao oxidativa do leo [10]. Essa degradao intensificada com o tempo de armazenamento. O ndice de saponificao pode revelar a deteriorizao da amostra, e quanto menor a massa molecular do cido graxo, tanto maior ser esse ndice [8]. Os resultados demonstraram a variao do ndice de saponificao conforme o tempo, confirmando a presena de deteriorizao na amostra. O ndice de iodo fornece a medida do grau de insaturao dos cidos graxos presentes no lipdeo. observado um aumento desse ndice aps 6 meses de armazenamento, seguida por uma diminuio aps 4 meses. Tais mudanas podem ser explicadas em funo dos processos hidrolticos e oxidativos que ocorrem na amostra. A degradao hidroltica favorece a reao do iodo com as insaturaes das cadeias dos cidos graxos liberados dos respectivos triglicerdeos provocando o aumento do ndice de iodo. A presena de oxignio e perxido na amostra tambm contribui para esse aumento [11]. Em estgios mais avanados de oxidao, ocorre a polimerizao das cadeias dos cidos graxos e formao de compostos carbonilados que diminui a quantidade das insaturaes das cadeias e, consequentemente, diminuindo o ndice de iodo [12]. Considerando que no estgio inicial (Anlise 1) o leo apresentou-se j bastante oxidado devido s condies de secagem no processo de degomagem, a evoluo, principalmente do ndice de perxido, das propriedades qumicas do leo de pinho-manso foi muito significativo. Isto implica que a degomagem do leo precisa de ajustes para a obteno de um material menos oxidado.

Concluso
O leo de pinho-manso degomado com cido sofre transformaes intensas durante um perodo de armazenamento de dez meses. As modificaes ocorridas no leo foram devido s degradaes hidroltica e oxidativa. Sendo assim, os resultados mostram a inviabilidade da secagem intensa do leo de pinho-manso durante sua degomagem e seu subseqente armazenamento.

Agradecimentos
Agradecemos NNE Biojan Minas Agroindustrial Ltda, Fapemig e Unimontes.

Referncias
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Tabela 1. Modificaes nas propriedades qumicas de leo de pinho-manso degomado com cido em diferentes perodos de armazenamento.

ndices Acidez (mg KOH / g leo) Iodo (mg iodo/ 100 g leo) Saponificao (g KOH / 1000 g leo) Perxido (meq O2/ 1000g leo)

Anlise 1 (inicial) 2 0,2* 57 5,0 197 1,0 167 2,0

Anlise 2 (6 meses) 3,3 0,0 139 2,0 200 2,0 222 3,0

Anlise 3 (10 meses) 3,7 0,2 89 0,4 190 5,0 363 3,0

* Mdias desvios padres das amostras em triplicata