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Introduo

H sculos o homem retira da natureza materiais teis a sobrevivncia no dia a dia. Com o avano tecnolgico, materiais naturais comearam a serem processados para atender novas utilizaes. Como exemplo destes materiais podemos citar o papel, decorrente da transformao da madeira, o ferro obtido atravs das reaes adequadas com a hematita que um minrio extrado do subsolo e tambm o material de interesse do nosso estudo, os plsticos, que podem ser obtidos de materiais naturais como a celulose, carvo, petrleo e gs natural, sendo o petrleo a matria prima mais importante. Em uma refinaria o petrleo bruto separado em vrios componentes atravs da destilao, um desses componentes a nafta, o destilado mais importante para a fabricao dos plsticos. A nafta quebrada em vrios componentes por um processo chamado craqueamento. Esses componentes so a matria prima para a produo dos plsticos. Nossa vida seria difcil sem os plsticos, imaginemos a eliminao do colcho, da escova de dente, das roupas de nilon e polister, canetas, embalagens e acessrios de automveis, o conforto proporcionado por estes materiais indiscutivelmente estaria ameaado se eles no existissem. Leves e resistentes, prticos e versteis, durveis e relativamente baratos, eles so uma das expresses mximas da ideia da tecnologia a servio do homem. Os plsticos ou polmeros, produzidos atualmente ultrapassam em varias vezes as propriedades dos materiais naturais. Para as diferentes necessidades existem diversos materiais que se adequam as aplicaes. Para utilizao de um material a uma aplicao de extrema importncia o conhecimento das propriedades do material para que sejam atendidas as necessidades requeridas. As propriedades do material esto vinculadas a sua estrutura molecular, justificando a necessidade do conhecimento dos materiais polimricos. Colocar figura

1.1. Definies
1.1.1. Monmeros a matria prima dos polmeros. Consiste de molculas simples de produtos obtidos a partir do gs natural e principalmente do petrleo. Alguns monmeros foram por muitos anos resduos da gasolina ou leo de aquecimento.

1.1.2. Polmero A palavra polmero originada do grego, e seu significado muitas partes. A denominao polmero foi dada as grandes molculas formadas por unidades qumicas simples repetitivas. As unidades simples so originadas de clulas simples e so denominadas monmeros.

1.1.3. Polimerizao O conjunto de reaes atravs das quais os monmeros reagem ente si, formando uma macromolcula polimrica chamada polimerizao. O rendimento, a velocidade de reao e os seus mecanismos dependem de vrios fatores sendo os principais temperatura, presso, tempo e tipo de reator. 1.1.3. Classificao dos polmeros Os polmeros classificam-se sobre vrios aspectos: -Origem: os polmeros podem ser naturais ou sintticos. Os polmeros originados na natureza, como a celulose, amido, protenas do leite, lignina so ditos polmeros naturais e os polmeros obtidos atravs de reaes de molculas simples, fabricadas pelo homem como polipropileno, polietileno, so ditos polmeros sintticos.

-Reao de preparao: os polmeros podem ser preparados por reao de poli adio ou poli condensao. As poli adies so reaes em cadeia com trs diferentes fases racionais de velocidade e mecanismos diferentes: iniciao, propagao e terminao. Uma vez iniciada a cadeia, o seu crescimento muito rpido e altos graus de polimerizao so obtidos logo no inicio da reao, mesmo com pouca converso. A poli condensao uma reao em que no h distino de fases racionais. O crescimento da cadeia polimrica vagaroso e essa cadeia s alcana altos pesos moleculares quando atinge alto grau de converso de monmero a polmero. O peso molecular desse tipo de reao da ordem de 10000 enquanto na poliadio de 200000. -Estrutura qumica: A estrutura qumica dos polmeros pode ser linear, ramificada ou reticulada. Os polmeros de cadeia linear so polmeros que possuem macromolculas que cresceram em uma direo apenas, j os polmeros de cadeia ramificada so polmeros cuja cadeia principal possui molculas curtas ou longas dependuradas resultando em estruturas ramificadas e polmeros reticulados, tambm conhecidos como polmeros com ligaes cruzadas, so polmeros com molculas entrelaadas, que formam ligaes primrias entre elas, resultando em reticulados tridimensionais. -Caractersticas de fusibilidade: Os plsticos podem ser termoplsticos ou termofixos. As caractersticas de fusibilidade dos polmeros determinam seu tipo de processamento. Termoplsticos so polmeros que, sob efeito de temperatura e presso, fundem e fluem, podendo ser moldados, e quando resfriados, endurecem e adquirem a forma do molde. Aplicando-se temperatura e presso novamente, eles podem reiniciar um novo ciclo de fuso e endurecimento. Os termofixos so polmeros obtidos sob efeito de temperatura e presso em pr-polmero, que fundem, fluem, adquirem a forma do molde e reagem entre si quimicamente formando ligaes cruzadas, e por fim, se solidificam. Este tipo de polmero no permite novo ciclo de fuso.

-Comportamento

mecnico:

quanto

ao

comportamento

mecnico,

os

polmeros se classificam em plsticos, elastmeros e fibras. Plsticos so materiais polimricos slidos a temperatura ambiente. Os elastmeros so materiais polimricos os quais a temperatura ambiente pode dilatar no mnimo a duas vezes o seu comprimento original, e depois de retirada a solicitao, retorna ao seu comprimento original. As fibras so termoplsticos orientados que apresentam uma relao comprimento dimetro de no mnimo 100. -Heterogeneidade da cadeia: os polmeros podem ser homopolmeros ou copolmeros. Homopolmeros so polmeros formados por um nico tipo de monmero. Os copolmeros so polmeros formados por mais de um tipo de monmero e esses podem ser copolmeros aleatrios, copolmeros alternados, copolmeros em bolos e copolmeros grafitizados ou enxertados.

1.1.3. Ligaes qumicas nos polmeros As cadeias polimricas possuem dois tipos de ligaes, as ligaes primarias e as ligaes secundarias. As ligaes primarias so ligaes intramoleculares entre os monmeros na cadeia polimrica so fortes e podem ser de vrios tipos: Inica ou eletrovalente: tomos que satisfazem a regra do octeto, com a doao e recebimento de eltrons. So raras em polmeros. Metlica: pouco comum em polmeros, ocorrem quando ons metlicos so incorporados ao polmero. Covalente: consiste em compartilhamento de eltrons entre tomos, o tipo mais comum em polmeros e determina a fora das ligaes intramoleculares. As ligaes covalentes possuem curtas distancias (1 a 2 ) e altas energias (35 a 200 kcal/mol). As ligaes secundrias so interaes entre as macromolculas ou entre segmentos de uma mesma cadeia, portanto so ligaes intermoleculares. Possuem comprimento de 2 a 10 e energia de ligao de 2 a 10 Kcal/mol. Existem dois tipos de ligaes secundrias: as foras de Van der Waals e as pontes de Hidrognio.

As foras intermoleculares vo determinar a maioria das propriedades fsicas do polmero: temperatura de fuso cristalina, solubilidade, cristalinidade, difuso, permeabilidade a gases e vapores, deformao. Quanto maior a atrao entre as cadeias, tornando mais difcil a separao ou deslizamento de uma cadeia sobre a outra.

1.1.4. Estreo Isomeria Existem polmeros que possuem grupos pendentes na sua estrutura, sendo que esses grupos podem variar suas posies espacialmente. O uso de catalisadores estreo especficos podem determinar a estrutura espacial do polmero, e conseqentemente, suas propriedades. Os polmeros classificam-se nesse aspecto em isotticos, atticos e sindiotticos. Os polmeros so isotticos quando os grupos pendentes esto sempre na mesma posio espacial ao longo da cadeia molecular, sindiotticos quando os grupos pendentes esto posicionados de forma alternada, ao longo da cadeia e atticos quando os radicais esto posicionados de forma aleatria, ao longo da cadeia polimrica.

1.1.5. Cristalinidade O processo de cristalizao de polmeros difere dos slidos cristalinos convencionais devido a sua a natureza peculiar que se apresenta na forma de longas cadeias polimricas. Os domnios cristalinos chamados cristalitos, so menores do que os cristais normais. Eles contem mais imperfeies e esto interconectadas as regies amorfas, no havendo uma diviso clara entre as regies cristalinas e amorfas. Alm disso, uma completa transformao para o estado cristalino impossvel porque normalmente apenas uma parte da molcula adota a conformao ordenada necessria. Polmeros que possuem facilidade de se cristalizarem so os de cadeia linear, com ramificaes ou grupos laterais suficientemente pequenos, ou dispostos regular

e simetricamente ao longo das cadeias. A estreo regularidade essencial para o desenvolvimento da cristalinidade. Os polmeros possuem transies trmicas caractersticas. Se partirmos de uma temperatura muito baixa e aquecemos um polmero, haver uma temperatura em que as cadeias macromoleculares da fase amorfa do polmero adquirem mobilidade; essa temperatura a de transio vtrea, Tg. Abaixo dessa temperatura, os polmeros so frgeis, rgidos e quebradios. Acima da Tg os polmeros 100% amorfos apresentam-se moles e com comportamento borrachoso. Continuando o aquecimento, haver uma temperatura em que os arranjos cristalinos do polmero se fundem, as foras intermoleculares entre as cadeias so destrudas e o polmero adquire estado fundido. Essa a temperatura de fuso cristalina, Tm, ela muito importante na determinao de condies de processamento. Se partirmos do estado fundido e resfriarmos o polmero, haver uma temperatura em que os polmeros cristalizveis iro se arranjar em forma de cristais, isto , iro cristalizar. Essa a temperatura de cristalizao, Tc. Alguns termoplsticos cristalinos possuem Tm> Tg, como o polipropileno e outros termoplsticos possuem Tm>Tc no caso do Pet. Tm esta entre Tg e Tc. Qualquer fator que favorea o aumento das interaes intermoleculares aumenta a Tg e a Tm.

1.1.6. Fatores que afetam a cristalinidade dos polmeros Linearidade: Cadeias lineares facilitam o empacotamento, favorecendo a cristalinidade. Ramificaes tendem a gerar volumes livres nas portas das cadeias e dificuldade de empacotamento, na regio prxima da ligao da ramificao com a cadeia principal. Taticidade: Polmeros estreo regulares apresentam uma ordem na disposio do grupo lateral e, portanto tem uma regularidade. Tendem a apresentar cristalinidade. Polmeros atticos normalmente so amorfos. Polaridade: A presena de polaridade na molcula, no uma obrigatoriedade para cristalizao, mas se estiver presente, vai facilitar a aproximao das cadeias e gerar cristalinidade. O principal exemplo o nylon, que

apresenta polaridade na carbonila, produzindo pontes de hidrognio entre ela e o hidrognio da amida da cadeia vizinha, aumentando as foras intermoleculares, gerando cristalinidade, e por conseqncia, aumentando a temperatura de fuso cristalina. Copolimerizao: O copolmero, por possuir dois monmeros diferentes na cadeia principal, tende a ter dificuldade de empacotamento e de cristalinidade. Aditivos: Normalmente estas molculas so substancias estranhas dos polmeros, que se aloja entre as cadeias, dificultando o empacotamento e diminuindo a porcentagem de cristalinidade. Taxa de resfriamento: No estado fundido, todos os polmeros, inclusive os cristalinos so amorfos e dependendo da velocidade de resfriamento o polmero ter um teor de cristalinidade. Se o resfriamento for brusco o teor de cristalinidade tende a ser menor, pois as cadeias no tero tempo de organizao e a estrutura amorfa predominar. Esse recurso usado para aumentar a transparncia do material, porm as propriedades mecnicas so ameaadas. Um polmero com alto teor de cristalinidade possui maior densidade, maior rigidez, maior dureza, menor resistncia ao impacto, menor transparncia e menor permeabilidade aos gases.

1.1.7. Relao entre as estruturas e propriedades dos polmeros As propriedades de um polmero esto diretamente relacionadas sua estrutura, ou seja, so dependentes do peso molecular e de sua distribuio, quantidades de ramificaes, presena de impurezas ou aditivos. Por exemplo, quanto maior o peso molecular de um polmero maior a rigidez, maior resistncia a trao, maior viscosidade, maior a resistncia ao stress-cracking e menor a transparncia.

1.1.8. Principais tcnicas de polimerizao

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As principais tcnicas de polimerizao so a polimerizao em massa, a polimerizao em emulso, a polimerizao em soluo e a polimerizao em suspenso. Colocar figura

Tipos de plsticos e suas propriedades

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2.1. Polietileno- PE
At meados de 1950, o polietileno convencional era produzido por processos de alta presso, entretanto, esses materiais eram ramificados de peso molecular moderado, geralmente menor que 50000. Em 1954, dois outros mtodos foram desenvolvidos, um usando catalisadores de oxido metlico (processo Phillips) e outro usando alquil alumnio ou materiais similares (processo Ziegler). Por esses processos, os polmeros podem ser preparados em temperaturas e presses menores. Devido a essas modificaes, os polmeros passaram a apresentar densidades mais elevadas, ficaram mais rgidos e com alto ponto de amolecimento. Atualmente, o polietileno produzido tanto pelo processo de alta presso, como pelo processo de baixa presso (processo Phillips). O processo Ziegler fornece polietilenos com caractersticas intermedirias.

2.1.1. Preparao do etileno O etileno obtido atravs do cracking do etano ou de naftas virgens, provenientes do gs natural e do petrleo, segundo a reao:
desidrogenao

H3C-CH3 etano

H2C=CH2 etileno

2.1.2. Polimerizao do etileno A polimerizao do etileno ocorre segundo a reao: H2C=CH2 --[H2C--CH2]--

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etileno

polietileno

Existem quatro mtodos de polimerizao do etileno: processo de alta presso, processo Ziegler, processo Phillips e processo Standard Oil. No processo de alta presso so obtidos polietilenos conhecidos por polietilenos de baixa densidade (PEBD), o processo Ziegler so obtidos polietilenos de mdia densidade (PEMD) e no processo Standard Oil e Philips so obtidos polietilenos de alta densidade (PEAD). Figura Os polmeros comerciais apresentam diferentes propriedades por trs razes bsicas que so grau de ramificao, peso molecular e sua distribuio e presena de impurezas. Figura O polietileno um termoplstico de aspecto ceroso, translcido, mas que sob a forma de filmes pode ser transparente. Possui densidade menor que a da gua e amolece a uma temperatura de 80-130 C. Apresenta excelente caracterstica dieltrica, muito boa resistncia qumica, tenacidade e moderada resistncia a trao. Todas as propriedades mecnicas do polietileno so dependentes da historia trmica da amostra. Se resfriarmos rapidamente o material desde o estado fundido, o solido ter densidade e cristalinidade menores, portanto ser mais mole, mais flexvel, mais resistente ao stress cracking e mais transparente. O resfriamento lento ou recozimento da amostra, por exemplo, por tratamento em gua fervente, d um produto mais cristalino, mais duro, mais rgido, menos resistente ao impacto, mais resistente a trao e menos transparente. As propriedades eltricas do polietileno so excelentes, ele tem baixa perda dieltrica, baixa constante dieltrica, alta resistividade e alta resistncia dieltrica.

2.1.3. Processamento

Os polietilenos podem ser processados por varias tcnicas de transformao, entretanto as mais empregadas so injeo e extruso.

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As principais caractersticas a serem observadas no processamento dos polietilenos so a baixa absoro de umidade do polmero evita a necessidade de pr secagem, exceto quando aditivos higroscpicos esto presentes, o material principalmente em estado fundido, no deve ficar muito tempo em contato com o ar, pois este oxida com facilidade, embora a temperatura de processamento seja baixa comparada com outros materiais plsticos, o calor especifico alto, a viscosidade do polietileno diminui medida que aumenta a temperatura e a cristalinidade responsvel pela contrao do material no molde durante o resfriamento, assim quanto maior o grau da cristalinidade do polmero, mais este se contrai.

2.1.4. Aplicaes O polietileno um dos termoplsticos mais consumidos, devido a varias vantagens como baixo custo, boa processabilidade, boas propriedades eltricas, resistncia qumica e outras. Este polmero apresenta algumas desvantagens como baixo ponto de amolecimento, baixa resistncia a trao, alta permeabilidade a gases, baixa resistncia ao risco e oxidao. O polietileno tem seu maior consumo na forma de filme, nas indstrias de embalagens de alimentos e na agricultura. muito utilizado na produo de recipientes ocos como garrafas, tanques de combustvel de automveis e peas tcnicas pelo processo de extruso-sopro. Os tubos de polietilenos so usados para mangueiras de gua e em tubos que conduzem produtos qumicos.

2.2. Polipropileno- PP
O polipropileno foi desenvolvido em 1957, pela Montecatini, em Milo, com base nos estudos do professor G. Natta e nos catalisadores desenvolvidos por Ziegler e introduzidos no mercado por volta de 1959. O termoplstico obtido pela polimerizao do propeno ou propileno que uma olefina que sob presso, passa

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para o estado gasoso. Pode ser obtido atravs da pirlise de hidrocarbonetos mais pesados (naftas), ou ainda, da recuperao direta dos gases de refinaria. H2C=CH l CH3
propileno

Para polimerizao o propileno deve ser extremamente puro, a gua deve estar ausente, pois destri o catalisador e o metil acetileno deve ser retirado porque age como iniciador de ligaes cruzadas. Na polimerizao do propeno emprega-se a tcnica de polimerizao em soluo e os diluentes normalmente usados so hidrocarbonetos de frao C6 e C8. Os iniciadores usados so produtos obtidos pela reao de compostos organometlicos, conhecidos como catalisadores Ziegler Natta, principalmente triaquil alumnio e tetra cloreto de titnio. O polipropileno possui grupos pendentes na estrutura e as posies destes grupos influem sobre as propriedades finais do polmero. A posio dos radicais metilas ao longo da cadeia polimrica depende do catalisador empregado durante a polimerizao do propeno. O polipropileno pode ser attico, sindiottico ou isottico de acordo com a posio dos radicais metilas ao longo da cadeia polimrica. O polipropileno comercial apresenta a estrutura isottica, so produzidos com catalisadores Ziegler Natta e podem se cristalizar. Na forma cristalizada, trs molculas de polipropileno formam uma unidade helicoidal completa dando um a configurao espiralada a cadeia molecular do polmero. Esses espirais organizam-se paralelamente uns aos outros originando um polmero com alto grau de cristalinidade, elevada rigidez, boa resistncia mecnica, boa dureza superficial e boa resistncia trmica.

2.2.1. Propriedades

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As propriedades do polipropileno dependem parcialmente do grau de isotticidade, da cristalinidade, do peso molecular e do tipo de polipropileno (copolmeros, reforados). A maioria dos polipropilenos disponvel no mercado tem aproximadamente a mesma isotticidade, enquanto que a cristalinidade depende da maneira como o material foi resfriado durante o processamento, sendo assim as principais diferenas entre os vrios tipos comerciais esta no peso molecular, que pode ser avaliado atravs do ensaio do ndice de fluidez. O peso molecular exerce grande influncia sobre as propriedades do polipropileno. O aumento do peso molecular exerce diminuio no ndice de fluidez, provoca um aumento na viscosidade no estado fundido e da resistncia ao impacto. Por outro lado verifica-se uma diminuio da resistncia a trao, da dureza e da rigidez. Essas variaes podem ser explicadas partindo-se do principio que um aumento no peso molecular dificulta a cristalizao do polmero, variando o grau de cristalinidade. O polipropileno apresenta pobres propriedades de impacto principalmente a baixa temperatura. A melhoria das propriedades de impacto pode ser realizada, produzindo um material com peso molecular alto, mas o recurso mais utilizado a introduo de uma fase elastomrica, atravs de copolimerizao ou por produo de blendas. Uma importante propriedade do polipropileno e a excelente resistncia a fadiga por flexo, sendo muito empregado na fabricao de dobradias. Para se obter tais dobradias as peas devem ser flexionadas 3 a 4 vezes logo ao sarem do molde, para que haja orientao molecular no sentido do fluxo. As propriedades eltricas no so afetadas pela isotticidade ou pelo peso molecular, mas sim pela presena de resduos metlicos proveniente do catalisador empregado. Devido natureza apolar, o PP possui uma grande resistncia aos agentes qumicos que aumenta com peso molecular e densidades maiores. atacado por solues de agentes fortemente oxidantes, como acido ntrico concentrado, halognios, acido sulfrico fumegante e acido sulfnico, entretanto, reage bem a solues de cidos e lcalis minerais, a solues aquosas de sais inorgnicos e a maioria dos solventes orgnicos. Os hidrocarbonetos, assim como alguns leos e gasolina, produzem particularmente a altas temperaturas, certo inchamento

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prejudicando as propriedades do material. Possui excelente resistncia ao stress cracking. O PP apresenta baixa permeabilidade a gases em geral, sendo pouqussimo permevel a vapores da gua, o que o torna indicado para o uso em embalagens. A resistncia a abraso do PP no pode ser considerada tima. Entretanto quando reforada com fibra de vidro, esse polmero apresenta melhor resistncia que muitos termoplsticos. Por no constituir terreno nutritivo para os microorganismos, o PP no atacado por estes.

2.1.3. Aplicaes Por extruso, o PP pode ser transformado em fibras, filmes, chapas, tubos e cabos. As fibras so de grande importncia na fabricao de cordas, pois apresentam baixa densidade, alta tenacidade, boa resistncia a abraso e alta resistncia a trao. Quando se necessita fabricar tubos, revestimentos de tanque e tubulaes para a indstria qumica, a matria prima mais indicada o PP, por apresentar inrcia qumica, entretanto, deve-se considerar a sua baixa resistncia aos produtos fortemente oxidantes. Por injection-blow (injeo e sopro) so produzidas garrafas e produtos similares. Na moldagem por injeo, so produzidos objetos domsticos, mobilirios, brinquedos e artigos para a indstria automobilstica como: carcaas e faris, caixas de bateria, dobradias, pedais de acelerador e etc. Tambm na fabricao de caixas de culos, paqumetros e embalagens de fio dental. O PP tambm muito usado em aplicaes hospitalares, por apresentar baixo peso especifico e resistncia a esterilizao em autoclaves.

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2.3. Poliestireno- PS
Durante o inicio da moldagem por injeo as resinas de poliestireno foram muito importantes no desenvolvimento deste processo. Conhecido desde 1845, esse polmero adquiriu grande importncia industrial somente no inicio da segunda guerra mundial (1939) e atualmente, um dos termoplsticos mais consumidos, sendo superado apenas pelo polietileno. Os transformadores aceitaram rapidamente o poliestireno, devido ao seu baixo custo, menor peso e boas propriedades eltricas. Sua transparncia, alto brilho e boa resistncia aos cidos fortes, fazem do PS um material muito aplicado em situaes em que essas propriedades so necessrias. 1.3.1. Obteno do monmero O monmero para a produo do poliestireno o estireno, que quimicamente um hidrocarboneto aromtico insaturado de frmula C6H5C2H3. tambm chamado de vinil benzeno. O estireno um lquido, com ponto de ebulio 145C e ponto de solidificao -30,6C. Quando puro incolor e apresente um odor agradvel e adocicado. O estireno pode ser obtido industrialmente a partir de vrios processos, entretanto o mais utilizado consiste na desidrogenao do Etil-Benzeno. O etil-benzeno obtido a partir do etileno e do benzeno, na presena de um catalisador, como por exemplo: Cloreto de Alumnio (AlCl3). A desidrogenao do etil benzeno provocada pela ao do calor, e na presena de xidos metlicos, tais como o xido de zinco, clcio, magnsio, ferro ou cobre. A temperatura do sistema deve ser entre 600C a 800C. A reao endotrmica e a presso reduzida, pois ela se d com aumento de volume.

1.3.2. Polimerizao do estireno O polmero pode ser preparado pelos mtodos de massa, suspenso, soluo e emulso, sendo os dois primeiros os mais importantes. A polimerizao em massa

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tem a vantagem de ser um mtodo simples e de fornecer um polmero com alta clareza e boas propriedades de isolao eltrica. Existem, entretanto srios problemas quanto exotermia da reao e o produto podem ter uma larga distribuio de peso molecular. A polimerizao em soluo reduz a exotermia, mas causa problemas quanto o grau de pureza do polmero. O solvente pode atuar como um agente de transferncia de cadeia e pode causar uma reduo de peso molecular. A polimerizao em suspenso no apresenta esses problemas, mas existe uma pequena contaminao do polmero, pela gua e pelo agente de suspenso, porem o polmero pode ser secado e agregado em grnulos para moldagens por extruso e por injeo. A polimerizao em emulso utiliza uma grande quantidade de sabes metlicos, que afeta a clareza e as propriedades de isolao eltrica, esse processo usado apenas para a produo de ltex de poliestireno.

1.3.2. Tipos de poliestireno O poliestireno encontrado no mercado em vrios tipos de formulaes para diversas reas de aplicaes. Poliestireno Cristal: essencialmente um homopolmero de estireno. Dependendo do tipo de processamento, o material recebe uma pequena quantidade de lubrificante, tanto de ao externa quanto interna, facilitando o fluxo na injeo ou na extruso. Poliestireno Resistente ao Calor: Este tipo de poliestireno basicamente o PS cristal, porm o material no sofre distores mesmo quando imerso em gua a 95C, devido ao seu maior peso molecular. Este aumento no ponto de distoro inversamente proporcional a facilidade de processamento, sendo utilizado somente, onde a alta resistncia ao calor desejada. Poliestireno Alto Impacto: Em seu estado original, o PS um termoplstico duro, rgido e transparente, tem excelentes propriedades, mas para aplicaes onde exigida uma grande resistncia ao impacto, o PS no pode ser usado. O aumento da resistncia ao impacto foi alcanado com a incorporao de elastmeros, em propores variveis segundo as propriedades desejadas do produto final.

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Poliestireno Expandido: O estireno polimerizado em suspenso, o agente de expanso usado uma frao do petrleo tal como o n-pentano, que pode ser incorporado antes da polimerizao ou usado para impregnar as prolas sob aquecimento e presso em uma operao de polimerizao local da aplicao.

1.3.2. Aplicaes Os poliestirenos so muito consumidos devido suas caractersticas de estabilidade dimensional, baixo peso especifico, excelentes propriedades eltricas, alto ndice de refrao e baixo custo. Os poliestirenos com maior peso possuem melhores propriedades eltricas do que os tipos comuns, devido ausncia de lubrificantes internos. Os filmes ou laminados de Ps Cristal podem ser obtidos de forma orientada. Aps a extruso o PS estirado biaxialmente de depois esfriado bruscamente. Assim so obtidos laminados com resistncia a trao ao alongamento maior. O PS muito utilizado em equipamentos de refrigerao nos quais a baixa condutividade trmica e as propriedades de impacto a baixas temperaturas so requeridas. O PSAI usado em moldagens para utenslios domsticos, como recipientes de armazenamento de alimentos, brinquedos, equipamentos de esportes e jogos, equipamentos eltricos e rdios (caixas, botes e interruptores) e em acessrios para banheiros. Na Europa e na America do norte, aproximadamente 1/3 do poliestireno expandido usado na construo civil. Nesse campo o EPS compete ainda com as espumas de poliuretano. O EPS tem uma baixa densidade, uma baixa relao custo/peso, menos frgil e poder set aditivado com retardantes de chama. Por outro lado as espumas de poliuretano, produzidas por sistemas que usam agente de expanso auxiliares so de menor condutividade trmica e podem ser formadas In Situ. O poliestireno expandido usado para embalagens de equipamentos delicados, fabricao de bias (e outros artigos flutuantes), caixa de ovos, recipientes para conservao de alimentos e transporte de sorvetes e bebidas.

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2.4. Policloreto de vinila- PVC

1.3.2. Preparao do cloreto de vinila a partir do etileno

O processo consiste na eliminao do gs clordrico, a partir do dicloro etano, obtendo-se o cloreto de vinila. O dicloreto etano se produz por reao do etileno com cloro, em fase lquida, a 30 - 35C, utilizando como catalisador cloreto de ferro. No estritamente necessrio que o etileno seja puro, sendo possvel uma corrente de etileno - etano sem separao prvia, atravs do reator. A reao exotrmica, e necessrio realiz-lo a baixas temperaturas, pois s temperaturas altas, favorecem a reao de clorao que produz tri e tetracloreto etano. Economicamente, este processo mais vantajoso, pois, o etileno mais barato que o acetileno e tambm, porque o cloreto de hidrognio pode ser aproveitado, por exemplo, na produo do cloreto de vinila via acetileno.

1.3.2. Polimerizao Em vista do alto calor de polimerizao de cloreto de vinila, (cerca de 25 Kcal/mol) deve haver durante a polimerizao uma boa eliminao do calor desprendido. Ao lado de agitao da mistura em reao e camisa de refrigerao, deve-se conduzir a polimerizao em meio solvente ou diluente. O mais barato a gua, porm, emulses e suspenses podem ser facilmente formadas, usando-se agentes de emulsificao e suspenso. Polimerizao em Emulso: Devido a sua baixa solubilidade em gua, o cloreto de vinila pode polimerizar-se em emulso. O monmero deve ser altamente puro, e a polimerizao deve ser efetuada em atmosferas livres de oxignio. A utilizao de iniciadores inorgnicos, solveis em gua tem possibilitado reaes rpidas de polimerizaes a baixas, da ordem de 20C. A emulso formada de pequena de gotas de monmeros, dispersas na fase aquosa e misturas de sabo contendo monmeros. A polimerizao ocorre dentro das misturas, iniciada pela difuso de radicais provenientes da fase aquosa. As

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partculas de polmero que se formam ficam em suspenso formando um ltex aquoso. Os ingredientes para polimerizao so colocados no reator, a emulso formada por agitao e a polimerizao iniciada aquecendo-se at a temperatura desejada. Este deve ser mantida constante, por meio de resfriamento adequado. Quando a polimerizao est concluda, o monmero que no reagiu recuperado e purificado. O PVC obtido por emulso contm quantidades considerveis de emulsificantes (2 - 5%) que influi nas propriedades, de isolao e transparncia. Em alguns casos estes inconvenientes so parcialmente evitados atravs de lavagens especiais, porm, o polmero mais caro. Polimerizao em Suspenso: Este mtodo fora de dvida o mais utilizado para a preparao do PVC no mundo, hoje em dia. Consiste fundamentalmente em suspender o monmero em gua em forma de gotculas, que so assim mantidas por um agente de suspenso, tal como gelatina, metil ou etil celulose, ou lcool polivinlico. A gua auxilia o controle de calor formado durante a reao de polimerizao, um agente de molhadura, tal como leo de mamona sulfonado, tambm usado, e uma polimerizao com mecanismo de radical livre iniciada por um catalisador solvel em leo e insolvel em gua, como perxido de benzola ou laurila. necessria uma agitao constante e vigorosa para manter os reagentes em suspenso, e a polimerizao ocorre em cada gotcula. A Velocidade de agitao um fator muito importante e controla o tamanho das partculas; quanto maior a velocidade de agitao, menor o tamanho das partculas e vice-versa. A polimerizao levada a efeito por um tempo pr-determinado que em geral 12 a 24 horas, e quando a reao estiver completa o polmero se apresenta na forma de lama, que passa a um tanque de separao para a remoo do cloreto de vinila que no reagiu, sendo ento filtrada e secada. A secagem feita em tambor relativo ou secador por pulverizao. Polimerizao em Massa: No um mtodo satisfatrio para o PVC, pois s fornece polmero de baixo peso molecular. Mistura-se iniciador e monmero e iniciase a polimerizao. O polmero formado insolvel no monmero e, portanto, precipita logo que formado, dando polmeros de baixo peso molecular, embora de

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excelente pureza. A resistncia mecnica tambm pobre e o problema prtico da polimerizao como dissipar todo o calor pela reao.

1.3.2. Propriedades A natureza dos elementos monomricos que, quando polimerizados, constituem a macromolculas determina o comportamento qumico e as propriedades eltricas de um plstico, para ter um quadro completo das propriedades mecnicas primordial importncia a composio estrutural. - Densidade 1,4 g/cm3; - No mantm combusto: - Propriedades dieltricas excelentes; - Inodoro e no txicos; - Resistentes a esforos de trao da ordem de 400 a 600 kgf/cm2; - Boa dureza; - Boa rigidez; - Boa resistncia a abraso; - Boa resistncia qumica; - Superfcies brilhantes; - Baixo custo por kg;

1.3.2. Aplicaes O PVC um polmero extremamente verstil e que tem aplicao bastante diversa. Pode ser usado na construo civil e em brinquedos por exemplo. O PVC flexvel muito usado em aplicaes de isolamento eltrico, em filmes para substituir couro, em mangueiras e em filmes para embalagens de alimentos. O PVC rgido muito utilizado na indstria qumica, devido a sua elevada resistncia a produtos corrosivos. Tambm amplamente aproveitado na construo civil por ser muito resistente a intempries e por ter boa resistncia

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chama. E usado como tubulaes, esquadrias, janelas e pode substituir a madeira, diminuindo custos na construo. Os vrios tipos de PVC so usados na produo de embalagens para leos, sucos de frutas, detergentes, produtos cosmticos, brinquedos, calas para bebs, etc. As aplicaes citadas esto diretamente relacionadas as formulaes utilizadas, portanto justificvel a sua versatilidade.

2.5. Poli (metil metacrilato) PMMA

2.5.1. Obteno do monmero
O processo desenvolvido para a preparao do metil metatrilato, consiste em, primeiramente, reagir a acetona com cianeto de hidrognio, para formar a acetona ciandrica. A ciandrica , ento, hidrolisada com cido sulfrico, formando o sulfato de metacrilamida. O sulfato no isolado da mistura reativa a qual passa por um recipiente de esterificao e reage continuamente com metanol. No final do processo, adiciona-se ao monmero obtido, inibidores, normalmente hidroquinona, que evita a polimerizao prematura do monmero durante a escotagem ou durante o manuseio. O metacrilato , em condies normais de temperatura e presso, um lquido que apresenta as seguintes propriedades: Temperatura de ebulio-100.5C Densidade-0,94 g/cm3 ndice de refrao-1,416 Calor de polimerizao-11,6 kcal/mol

2.5.2. Polimerizao
O metilmetacrilato pode ser facilmente polimerizado em massa, soluo, suspenso e emulso.

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Comercialmente, a tcnica mais empregada a de massa, pois possibilita a obteno direta do produto desejado. Um exemplo tpico da utilizao desta tcnica seria a fabricao de chapas por casting. Neste caso, bom lembrarmos que, a tcnica empregada na fabricao de artigo (chapa) conhecido como casting, porm, a tcnica empregada na polimerizao do monmero em massa. Polimerizao em Massa: Esta tcnica de polimerizao mais empregada na fabricao de chapas acrlicas. Pode ser dividida em 3 etapas: - Eliminao do inibidor: como j vimos normalmente empregado para evitar a polimerizao do monmero durante o manuseio ou na estocagem, a hidroquinona. Este aditivo pode ser eliminado por lavagem do produto com um soluo alcalina (por exemplo, alcoolatode sdio) ou por simples destilao . - Pr-polimerizao: adicionado ao monmero isento de inibidor o iniciador da reao de polimerizao, como por exemplo azodiisobutrilonitrila e o sistema aquecido, sob constante agitao, durante alguns minutos, at que o monmero adquira uma consistncia xaroposa. Em seguida, esfriado at a temperatura ambiente e feito a eliminao do ar sob vcuo. - Polimerizao propriamente dita: o monmero xaroposo colocado em moldes adequados (normalmente de vidro) e estes so levados a uma estufa com uma temperatura de aproximadamente 45C. Dentro da estufa se mantm uma boa circulao de ar, para retirada adequadamente o calor desenvolvido pela reao de polimerizao. Como no final da reao a viscosidade do produto se torna extremamente elevada, eleva-se a temperatura da estufa para cerca de 80C garantindo, assim, a total polimerizao do monmero. A Contrao que ocorre durante a converso do monmero a polmero de aproximadamente 20%. Aps a sua remoo do molde, muitas vezes, as chapas obtidas apresentam tenses internas. Estas podem ser eliminadas pendurando as chapas verticalmente numa estufa e aquecendo-se a cerca de 80C por um perodo de tempo, cuja durao depende da espessura da chapa. Polimerizao em Soluo: Nesta tcnica de polimerizao, o monmero dissolvido em um solvente orgnico adequado colocado em um reator de ao inoxidvel ou de metal revestido de vidro, provido de

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agitadores e de camisas de refrigerao. Esta tcnica apresenta interesse comercial somente quando deseja-se empregar o polmero resultante na forma de soluo, como o caso de adesivos e lacas acrlicas. Portanto, deve-se escolher um solvente orgnico que solubilize tanto o monmero como o polmero resultante. Os solventes mais empregados na polimerizao do metilmetacrilato so: tolueno, acetona, e acetato de etila. Polimerizao em Emulso: Adiciona-se primeiro um emulsionante a gua e um catalisador solvel em gua e, em seguida, se efetua a disperso do monmero com agitao conveniente. Os tpicos catalisadores solveis em gua convenientes para esta reao incluem o perxido de hidrognio (gua oxigenada), o persulfato de amnio ou o persulfato de potssio. Os emulsificantes podem ser do tipo aninicos ou no aninicos, sendo este o preferido por causa de sua estabilidade. As emulses acrlicas assim preparadas so usadas para revestir couros, tecidos e na manufatura de tintas a base de gua. Polimerizao em Suspenso: Em um processo tpico, uma parte de metilmetacrilato agitada com duas partes de guas e 0,2% de perxido de benzola empregado como catalisador. A temperatura inicial da reao de 80C, podendo atingir at 120C devido exotermia de reao. Para se controlar a tamanho das partculas, adiciona-se carbonato de magnsio, o qual eliminado mo final do processo pela adio de cido sulfrico mistura. O PH do meio e o peso molecular mdio do polmero so controlados pela adio de fosfato cido de sdio etricloroetileno respectivamente. O produto final se apresenta na forma de pequenas prolas, que so peneiradas, lavadas e secadas. Em seguida, podem ser granuladas e transformadas pela tcnicas convencionais aplicadas na moldagem de termoplsticos.

2.5.3. Propriedades
Densidade 1,2 g/cm3, transio vtrea de 110C, amorfo,

transparncia aproximada de 92%, duro, rgido, ponto de amolecimento 105C, indice de refrao, absoro de umidade, boa resistncia qumica,

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5.5.4. Aplicaes
Uma das aplicaes mais conhecidas para as chapas de PolimetilMetacrilato o campo da iluminao ou da cobertura transparente. O uso de chapas acrlicas se estendeu s construes, especialmente substituindo o vidro nos luminosos na fabricao de telhados corrugados altamente transparentes e no interior de casas e edifcios como paredes divisrias em quartos, banheiros, etc. As lanternas para automveis, luzes de estacionamento e pisca-pisca, so moldados com acrlicos devido s suas excelentes propriedades pticas, resistncia s intempries e resistncia mecnica. Os usos industriais do Polimetil-Metacrilato so numerosos, incluindo painis de instrumentos, chapas de proteo, janelas de inspeo, culos protetores, etc., servem tambm para a construo de maquetes, nas quais sua alta transparncia ressalta os detalhes desejados no interior dos moldes. Na medicina, pode ser usado na fabricao de olhos artificiais, lentes de contatos e dentaduras artificiais. Na fabricao de lustres para iluminao e decorao, est perdendo o campo de aplicao para as resinas polisteres, devido seu maior custo.

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2.6. Poli Carbonato- PC

2.6.1. Obteno dos monmeros Os policarbonatos podem ser considerados como polisteres de compostos de cido carbnico e polihidrxidos. O fosgeno e o difenil carbonato so os dois derivados mais usados em produes comerciais do PC. Como mencionado anteriormente, o bisfenol A o composto polihidroxilado mais usado para a fabricao do policarbonato atualmente. Fosgeno: O fosgeno (ou dicloreto de carbonila) obtido pela reao do gs cloro com o monxido de carbono a aproximadamente 20C, na presena de carbono ativo como catalisador. O fosgeno um gs com ponto de ebulio de 8C, de odor pungente. 17.1.2. Bisfenol A. O Bisfenol A obtido atravs do fenol (2 moles) e da acetona (1 mol). O fenol e a acetona so misturados e aquecidos a aproximadamente 50C. O HCl (catalisador) passado pela mistura por aproximadamente 8 horas, durante este perodo, a temperatura mantida a aproximadamente 70C para evitar a formao de produtos isomricos. O Bisfenol A precipta, filtrado e lavado com tolueno para remover o fenol que reage que recuperado. O produto ento recristalizado em etanol aquoso. O Bisfenol A com elevado grau de pureza e ponto de fuso de 154C a 157C usado para preparao dos policarbonatos. Um material impuro resulta em um PC com colorao pobre e baixas propriedades.

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2.6.2. Polimerizao Neste processo o polmero obtido pela trans-esterificao entre o Bisfenol A e difenil carbonato. Em um processo tpico, uma mistura de Bisfenol A e difenil carbonato junto com um catalisador bsico (hidreto de ltio, xido de zinco ou xido de antimnio) e fundida e agitada a aproximadamente 150C sob nitrognio. A temperatura e ento aumentada para aproximadamente 210C por uma hora e a presso reduzida a aproximadamente 20 mmHg. Ao trmino deste tempo, o fenol e destilado. A mistura reacionria e ento tratada por um perodo de 5 a 6 horas durante o qual a temperatura e aumentada para aproximadamente 300C e a presso e reduzida para aproximadamente 1 mmHg. Durante este perodo a viscosidade do fundido aumenta muito e a reao e eventualmente parada. O material e extrudado e granulado. A trans-esterificaco requer equipamentos mais complexos (tambm altas temperaturas e baixas presses so envolvidas) e a alta viscosidade do polmero fundido faz a impraticabilidade do manuseio dos produtos com pesos moleculares maiores que 50.000. Mesmo assim, o mtodo da trans-esterificaco e usualmente preferido a fosgenao direta em operaes industriais.

2.6.3. Propriedades Densidade 1,20 g/cm3, super rgido, super duro, altamente transparente, alta pureza, temperatura mxima de uso 135C, alta resistncia a deformao, alta estabilidade dimensional, excelente resistncia ao stress-cracking, tg 149C, tm 225C, absoro de umidade 0,35%, atxico.

2.6.4. Aplicaes Os policarbonatos so materiais muito utilizados onde a tenacidade, o carter auto-extinguvel e a transparncia so necessrios em uma pea.

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Atualmente, o consumo de metade da produo de PC e aplicada nas indstrias eltricas e eletrnicas, na fabricao de rels, bobinas, terminais, plugs, recobrimento de fusveis, sendo necessrias propriedades como resistncia a chama, bom isolamento, dureza, resistncia ao calor, resistncia a oxidao. Em aplicaes domsticas, os policarbonatos so usados em vasos, pratos, cabos de talheres, etc. So usados ainda em capacetes, lanternas de automveis, recipientes de filtros de leos, rguas, luzes de posio para avies, rotores de bombas, lentes de semforos, janelas de avies, chassis para geradores, etc. 2.7. Poliamida (PA). 2.7.1. Obteno dos monmeros Hexametileno Diamida: Um processo starndard comercial para a obteno da hexametileno diamina atravs do cido adpico.A hexametileno diamida um slido branco cristalino, com ponto de fuso de 41C. cido Adpico: A principal tcnica comercial de obteno do cido adpico atravs do benzeno. O cido adpico um slido branco cristalino com ponto de fuso de 152C. cido Sebcico: O cido sebcico normalmente obtido do leo de castor, que essencialmente um triglicerdo do cido ricinoleco. slido incolor cristalino com um ponto de fuso de 134,5C. cido W Aminoundecanico: O cido w - aminoudecanico normalmente preparado pelo leo de castor. O cido w - aminoundecanoco, um slido cristalino com ponto de fuso de 189C. Caprolactama: O processo de obteno da Caprolactama mais importante comercialmente atravs do ciclohexano. A Caprolactama um slido branco cristalino com ponto de fuso de 70C. cido W - Aminoenntico e Perlargnico: Os W - aminocidos podem ser obtidos atravs de telmeros isolados pela hidrlise do grupo -CCl3 aquecendo o telmero com H2SO4 concentrado por uma hora a 90 - 100C e ento so tratados com uma soluo aquosa de amnia sob presso. cido sebcico um

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2.7.x. polimerizao As poliamidas lineares podem ser preparadas por diversos mtodos, porm apenas 3 so de grande importncia comercial: Reao de diamidas com cidos dicarboxlicos, via uma "sal de Nylon", autocondensao de um W-aminocido, e a abertura de um anel de lactama. Poliamida 6:6. O sal de Nylon 6:6 preparado pela reao do hexametilenoiamina e cido adpico em metanol, o sal insolvel com ponto de fuso de 190 - 191C. Poliamida 6:10. A Poliamida 6:10 preparada atravs do sal apropriado (pf 170C) por uma tcnica similar similar da Poliamida 6:6. Poliamida 6. Os processos contnuos e bateladas tem sido usados para a fabricao da Poliamida 6. Em um processo batelada tpico, a caprolactama a gua (que atua como um catalisador) e um telmero (cido actico), so carregados em um reator sob atmosfera de N2 a 250C por aproximadamente 12 horas. Poliamida 11. Este polmero pode ser preparado pela agitao do cido aminoundecanoco fundido a aproximadamente 220C. A reao controlada pela medida da condutibilidade eltrica do fundido e pela viscosidade de solues em M-cresol. Poliamida 12. A abertura do anel de caprolactama para a Poliamida 6 envolve uma reao de equilbrio que facilmente catalisada com gua. No caso da Poliamida 12, atravs do Dodecil Lactama, so necessrias temperaturas maiores que 260C para abrir a estrutura cclica, porm, neste caso, a concentrao no uma reao de equilbrio e o processo tem como rendimento aproximadamente 100% de polmero linear.

2.5.4. Propriedades As poliamidas alifticas tais como a 6, 6:6, 6:10, 11, 12 so polmeros lineares, portanto, termoplsticos. Elas contem os grupos polares-CONH, espaados

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em intervalos regulares, tornando os polmeros cristalizados e com uma alta atrao intermolecular. Estas cadeias polimricas tambm possuem os seguimentos de cadeia alifticos que conferem certa flexibilidade s regies amorfas. Portanto, as combinaes da alta atrao entre as cadeias nas zonas cristalinas e a flexibilidade das zonas amorfas conferem s poliamidas, rigidez a temperaturas acima da Tg. A alta atrao intermolecular confere ao polmero um alto ponto de fuso. Entretanto, acima do ponto de fuso, a viscosidade no estado fundido baixa devido flexibilidade do polmero a estas temperaturas, geralmente maior que 200C. Devido alta DEC e seu estado cristalino, os polmeros so solveis somente em poucos solventes com altos parmetros de solubilidade, que so capazes de se interarem com os polmeros. Existe um nmero de variveis estruturais que podem afetar consideravelmente as propriedades das PAs alifticos: A distncia entre a repetio do grupo -CONH- : A presena dos grupos CONH tornam as poliamidas muito diferentes dos PEs. Comparando-se estes dois materiais tem-se: - Maior densidade nas Poliamidas D: 1,14 g/cm3; - Maior fora para separar mecanicamente as molculas das poliamidas e, conseqentemente maior resistncia trao, rigidez e dureza; - Maior Tm e HDT nas poliamidas; - Maior absoro de umidade nas poliamidas; A Poliamida 11 tem o dobro da distncia entre os grupos amidas do que a Poliamida 6, conseqentemente, intermediria em propriedades entre a Poliamida 6 e o polietileno. O nmero de grupos metilenos nos monmeros: Observa-se que, polmeros obtidos com monmeros que possuem nmero par de grupos metilenicos, tm pontos de fuso mais elevados que polmeros similares com um nmero mpar de grupos metilenicos. As pontes de hidrognio formadas so responsveis pela alta resistncia e pelo altos pontos de fuso. Peso molecular: Os tipos especiais de poliamidas, por exemplo, a 6:6, so freqentemente encontrados em diversos pesos, moleculares. A diferena entre tipos na viscosidade no estado fundido, os grupos mais viscosos so usados para processamento por extruso.

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As poliamidas so consideradas polmeros auto-lubrificantes devido presena de oligmeros na estrutura. A resistncia abraso pode ser aumentada atravs da aditivao com lubrificantes externos. Os nylons so considerados materiais cristalinos polares com excepcional resistncia aos hidrocarbonetos. Os steres, haletos e glicis causam pouco efeito sobre eles. Os lcoois causam um inchamento. Existem poucos solventes para as poliamidas, dentre eles, o cido frmico, o cido actico glacial, fenis e cresis. Os cidos minerais atacam os nylons, mas o grau de ataque depende do tipo de nylon e da natureza e concentrao do cido. O cido ntrico ativo em altas concentraes. As poliamidas so higroscpicas, gua absorvida tem um efeito plastificante o qual diminui a resistncia trao e aumenta a resistncia ao impacto.

5.5.4. Aplicaes As poliamidas so utilizadas em buchas, engrenagens, rebites, peas para eletrodomsticos, filme para alimentos e produtos farmacuticos, revestimentos de cabos eltricos, monofilamentos usados em escovas de cabelos, perucas artificiais, linhas de pescas, linhas para suturas cirrgicas, tapearia, indstrias txteis, tubos flexveis para petrleo e outros lquidos, tubulaes para plantas qumicas, auto peas em geral, indstria aeroespaciais (Poliamida com fibra de carbono), etc.

2.2. Polietilenotereftalato (PET)

2.2.1. Obteno do monmero
O PET pode ser obtido pela reao com o cido tereftlico, porm o polmero resultante possui alto grau de impureza devido dificuldade de purificar o cido tereftlico. O dimetil tereftlico obtido atravs do p-xileno.

21.2. Propriedades

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Rgido, amorfo, tg 70C, absorve muita umidade, boa resistncia ao impacto, boa resistncia qumica, boa resistncia a isolao eltrica, elevado barreira contra gases, etc. 21.3. Aplicao Na forma de filamentos, o PET aplicado como fio tecelagem. Os filmes de PET so geralmente orientados biaxialmente, sendo aplicados como fitas magnticas, filmes fotogrficos e para raio-x, isolao eltrica (metalizao para capacitores), laminados para impresso e embalagem de alimentos, incluindo aqueles que so cozidos dentro do prprio invlucro em fornos convencionais e em microondas, suportando temperaturas de at 150C.

2.3. A CRILONITRILA- BUTADIENO- ESTIRENO (ABS)

2.3.1.Obteno dos Monmeros Acrilonitrila: A obteno da Acrilonitrila a partir do propileno, tem sido a via preferida, em vista de utilizar-se matria-prima de menor custo, representadas pelo propileno, amonaco e oxignio, em vez de acetileno e cianeto de hidrognio. O processo consiste em promover a reao entre propileno, amonaco e oxignio; na presena de catalisador, como fosfomolibdato de bismuto, a temperatura de 375 a 560C e presso pouco superior a atmosfera. Butadieno: Desidrogenao cataltica do butano. O processo de desidrogenao cataltica do butano tem lugar a uma temperatura de ordem de 600 690C e presso relativamente baixa, na presena de vapor de gua e catalisador. Estireno: O monmero para a produo do poliestireno o estireno ou vinil benzeno, que quimicamente um hidrocarboneto. O mtodo mais empregado consiste na desidrogenao do etil benzeno. A desidrogenao do etil benzeno ocorre pela ao do calor e na presena de xido metlico, e uma temperatura de

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600 a 800C a a presso reduzida, pois a reao exotrmica com aumento de volume reagido. Polimerizao 1 - Processo Qumico: o processo inicia-se com a polimerizao do butadieno, passando a polibutadieno. Em seguida adicionado ao reator o monmero estireno e o acrilonitrila que copolimerizam-se resultando no estireno-acrilonitrila. Faz-se a fuso da mistura (polibutadieno estireno-acrilonitrila) obtendo-se acrilonitrila-butadieno-estireno, usualmente conhecido como ABS. Neste processo a polimerizao que ocorre conhecida como polimerizao por enxerto, porque, como os poliestirenos modificados com borracha, as resinas de ABS consistem de duas fases incluso de borracha em uma matriz vtrea. Neste caso a matriz um copolmero de estireno butadieno. 2 - Processo Mecnico: no processo mecnico a obteno das resinas de ABS consiste, apenas, em se fazer a mistura dos monmeros j polimerizados. Normalmente a fuso da mistura feita atravs de extrusoras ou calandras.

2.3.2. Propriedades. As propriedades das resinas so formecidas pelos monmeros, e estes variam de acordo com as concentraes de cada monmero utilizado. Geralmente as concentraes dos monmero so as seguintes: ACRILONITRILA - 20 a 30% ESTIRENO - 20 a 30% BUTADIENO - 20 a 40% - Boas resistncia ao impacto (quantidade de butadieno); - Boas resistncia a tenso (quantidade de butadieno); - Boas resistncia ao alongamento (quantidade de butadieno); - Boa dureza (quantidade de butadieno ou acrilonitrila); - Boa resistncia qumica (quantidade de acrilonitrila); - Boa resistncia trmica (quantidade de acrilonitrila); - Boa moldabilidade (quantidade de estireno);

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- Rigidez (quantidade de estireno); - Brilho superficial (quantidade de estireno).

14.4. Aplicao So utilizadas pelas indstrias de eletrodomstica e automobilstica, na fabricao de peas sujeitas a esforos mecnicos. Tubos de ABS so empregados no transportes de fluidos a altas presses podendo ser utilizados a temperatura de at 100C. Folhas destinadas a moldagem a vcuo, so produzidas em grandes quantidades por extruso ou calandras principalmente em combinao ABS/PVC. As resinas de ABS tm um novo campo de aplicao na fabricao de portas de geladeiras isoladas com poliuretanos em vez de poliestireno (geralmente usado), pois este atacado pelo flor carboneto empregado para fixar ao poliuretano. Seu baixo poder eletrosttico tornam indicadas para aplicaes onde a esttica indesejvel como em bobinas para a indstria txtil. Suas propriedades anti-ressonantes recomendam seu emprego em gabinetes para rdios, televisores, gravadores e aparelhos similares.

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Capitulo 3
Processo de transformao

Na preparao de uma mistura moldvel de plstico, alm das resinas plsticas, podem ser utilizados aditivos tais como: plastificantes, cargas, corantes e pigmentos, estabilizantes, modificadores de impacto e lubrificantes. Aps o processo de produo, os plsticos que so gerados em forma de gros so enviados para as indstrias transformadoras, que iro transformar a resina em produtos atravs dos seguintes processos: Extruso: A matria-prima amolecida expulsa atravs de uma matriz instalada no equipamento denominada extrusora, produzindo um produto que conserva a sua forma ao longo de sua extenso. Os produtos flexveis, como embalagens, sacolas, sacos e bobinas tambm conhecidos como filme, aps o processo de extruso, podem ser gravados sendo modelados o produto final com soldas e cortes. Os produtos rgidos ou semi-rgidos, como tubos, perfis, mangueiras e chapas, tem o mesmo processo, havendo mudana da matria-prima e matriz. Injeo: A matria-prima amolecida pelo calor e sob presso injetada atravs de pequenos orifcios do molde, modelo do produto a ser fabricado, instalado num equipamento denominado injetora. O produto, depois de resfriado suficiente para manter a forma e medida necessria extrado do molde. Sopro: A matria-prima amolecida pelo calor expulsa atravs de uma matriz e ou fieira, formando uma mangueira quando o molde fecha sobre esta mangueira introduzido uma agulha onde o ar soprado, que fora o material a ocupar as paredes ocas do molde, sendo moldada ento a pea e aps resfriamento extrada. Injeo / Sopro Pr-forma: um processo conjugado de injeo e sopro. Desenvolvido para moldar a matria-prima PET. A resina PET tem caractersticas muito peculiares, onde o produto pode ser moldado em dois processos distintos, sem comprometer suas caractersticas de resistncia e transparncia. A matriaprima PET injetada mantendo o formato de uma embalagem, sem nenhum ar internamente, denominada pr-forma. Quando aquecida no segundo processo, dentro do equipamento prprio e especial, o ar soprado internamente tomando o

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formato do produto final. Este processo para produtos de frascaria, usados em refrigerantes, gua mineral. Possui alto ndice de transparncia e bom desempenho no envase de gaseificados. Rotomolagem: A matria-prima fluda e sob rotao modela os produtos. Este processo muito utilizado nas resinas elastomricas (emborrachado) para produzir cabeas de bonecas, peas ocas, cmeras de bola, grandes contenair, peas rgidas de alta complexidade na extrao do molde. Fundio: um processo para baixa produo, quase sempre utilizado prottipos. Consiste em despejar a resina lquida adicionada a outras substncias enrijecedoras dentro de um molde. Na fundio podem ser utilizadas tanto resinas termoplsticas como resinas termorrgidas, mesmo que termofixas, no empregado aquecimento ou presso. Este mtodo usado para a produo de brindes, pequenos adornos, dentre outros. Termoformagem: Moldagem de produtos a partir do aquecimento de uma chapa de resina termoplstica, que introduzida no molde fixado em uma prensa e acionado molda o produto. A moldagem pode ser feita com a utilizao de ar quente, o qual suga a chapa dentro da cavidade ou aquecimento do molde, moldando a chapa sem utilizao de ar. Este processo utilizado na maioria dos produtos de vasilhames descartveis, como copos, pratos, etc. Processos complementares tipo caladragem com ou sem laminao: onde so agregados outros materiais no plsticos como tecidos, metais para produo de mancais, isolantes, toalhas de mesa, bem como embalagens de vrias camadas com papel, metal e outros. Laminao: Este processo com superposio de materiais como papel, papelo, metais, previamente tratados com resina termoplstica, forma um sanduche que prensado com aquecimento, proporcionando a aderncia total das camadas, resultando em produtos altamente resistentes. Havendo indicao tcnica em ter as espessuras uniformes e ou dimensionalmente controladas utiliza-se o sistema de caladragem, ou seja, o estiramento por dois ou mais cilindros.

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3.1.1. D um ttulo para o seu sub-item Plstico no setor automobilstico A indstria automobilstica e os polmeros Os plsticos tm demonstrado um alto ndice de confiabilidade e muitas vantagens sobre os materiais tradicionais que vieram a substituir, tais como o ao, o alumnio e o vidro, por exemplo. Alm de permitir maior flexibilidade de projeto e economia na produo, sua baixa densidade essencial para a reduo do consumo de combustveis, uma vez que a substituio de materiais diversos por cerca de 100 quilos de plstico, em um carro pesando 1 tonelada, trar uma economia de combustvel de 7,5%. Aproximadamente, para 100 quilos de peas plsticas utilizadas em um veculo, 200 a 300 quilos de outros materiais deixam de ser consumidos, o que se reflete em seu peso final. Assim, um automvel, com uma vida til de 150 mil quilmetros, poder economizar 750 litros de combustvel devido a utilizao dos plsticos Dados norte-americanos informam que, como so produzidos naquele pas 15 milhes de carros/ano, quasi 20 milhes de litros de gasolina so economizados e 4,7 milhes de toneladas de dixido de carbono deixam de entrar na atmosfera devido ao uso de peas plsticas. No que se refere especificamente a tens de segurana, os polmeros possibilitam a fabricao de pra-choques com propriedades de absoro de impacto, air-bags, protees contra impacto lateral (que no lascam ou fraturam) e cintos de segurana, diminuindo de forma marcante os casos fatais em acidentes. De uma forma geral, pode-se depreender que a principal vantagem advinda do uso de plsticos se refere economia, tanto de combustvel quanto de investimentos em produo. Por outro lado, existe a possibilidade de sofisticao do design, o uso de formas e solues menos tradicionais e o aumento de segurana. Quanto s desvantagens apontadas, elas se referem a itens que so comuns a maioria dos materiais plsticos. Entretanto, de acordo com a especificao necessria do material a ser utilizado, pode existir um tipo de polmero especialmente produzido para atender s exigncias de uso, superando uma desvantagem encontrada em um plstico comum. Por exemplo, a mistura de poli(xido de metileno) e poliamida, disponvel no mercado sob o nome de Noryl (marca registrada da GE), um material com caractersticas especiais para receber

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pintura, alm de ter excelente resistncia ao impacto e altssima estabilidade dimensional. Ainda, o poli(sulfeto de fenileno) um material com alta resistncia chama, o que o torna ideal para aplicaes que exijam esse tipo de propriedade. Foram produzidos no mundo, em 2000, cerca de 59 milhes de veculos. No Brasil, a produo em 2000 foi de 1,7 milho de veculos e o faturamento dessa indstria, no valor de US$ 20 milhes, representou 10,2% do PIB industrial brasileiro daquele ano, o que demonstra sua importncia no cenrio do pas. Com base nesses nmeros, partindo-se do princpio que um automvel mdio pesa em torno de 1 tonelada, e que cada veculo usa cerca de 100 quilos de plstico, isto , aproximadamente 10% de seu peso, pode-se estimar que em 2000 a indstria automobilstica mundial consumiu em torno de 6 milhes de toneladas de plstico. No Brasil, esse clculo leva a um montante em torno de 170 mil toneladas de plstico. Aplicaes em automveis Polmeros PE Propriedades Resistncia a calor, resistncia a solventes, baixa permeabilidade, boa processabilidade e baixo custo. Peas produzidas Bombona de reserva, caixa do tringulo de emergncia, proteo anti cascalho, reservatrio de gua do pra-brisa, sistema de distribuio de combustvel e tanque de combustvel Polmero PP propriedades Alta resistncia qumica e a solventes, boa estabilidade dimensional, flexibilidade, durabilidade, baixos custos, excelente balano impacto/rigidez, boa resistncia s intempries e boa resistncia a riscos.

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peas produzidas Bandeja traseira (sobre o porta-malas), caixa da bateria, caixa de calefao, caixa de ferramentas, caixa de primeiros socorros, caixa do cinto de segurana, caixa do retrovisor interno, caixa eltrica central, calotas, carpetes, cobertura da bateria (proteo da parte superior, preveno contra curto-circuito), cobertura do volante, cobertura dos amortecedores, conduto de aspirao de ar, condutos de ar, conjunto de regulagem dos bancos, console, corpo do filtro de ar, depsito de expanso da gua de refrigerao do motor, depsito do fluido de freio, empunhadura do freio de mo, estribo de acesso das portas, frisos laterais, grades de circulao de ar, inserto (alma) do encosto de cabea, inserto (alma) do quebrasol, inserto do descansa brao, painis das portas, painel de instrumentos, prachoques, porta-cassetes, porta-luvas, proteo da borda dos pra-lamas, proteo da correia dentada, proteo do ventilador, do radiador, revestimento da coluna de direo, revestimento das colunas, revestimento do marco da porta, revestimento do porta-malas, revestimento do teto (interno), revestimento dos bancos, revestimento interior dos pra-lamas, revestimento interior traseiro, revestimento lateral do teto (interno), Spoiler traseiro (porta-malas), Spoiler traseiro (teto), tampas da bateria e ventilador. polimeroPoli(xido demetileno)(POM)e seus copolmeros Propiedades Excelente estabilidade dimensional, baixa absoro de gua, resistncia frico e alta resistncia fadiga. Peas Movimentao dos vidros das portas, manivela de movimentao dos vidros das portas, guia dos vidros das portas, engrenagens do motor e dutor do sistema de movimentao dos vidros das portas, limpadores de pra-brisa, engrenagens do motor e dutor do sistema de acionamento do limpador, cintos de segurana, ancoragem do cinto de segurana na coluna do veculo, dispositivo de retrao, espelhos retrovisores, coxim e elementos deslizantes, carcaa e engrenagens do motor e dutor do sistema de movimentao do espelho, suporte do espelho retrovisor, fechaduras, carcaa do mecanismo de fechamento, corpo de fechamento da tampa do porta malas, engrenagens do sistema de fechamento centralizado,

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circuito de combustvel,

bia do carburador, carcaa do filtro de combustvel,

componentes da bomba de combustvel, gargalo de alimentao do combustvel, tampa do gargalo de alimentao de combustvel, vlvula anti-retorno de combustvel, alavanca da abertura das portas, grampos para instalao dos frisos Laterais, guias de movimentao do teto solar, parte dos pra-choques, alavanca de rebatimento do encosto dos bancos dianteiros (veculos de 2 portas), alavanca de abertura da tampa do porta malas, alavancas de comando dos limpadores de prabrisa e das setas, guia de deslocamento dos bancos, manivela de regulagem de posio do encosto dos bancos, suporte do quebra-sol, suporte do encosto de cabea, tampa dos alto-falantes, sistemas de frenagem, transmisso, amortecimento e direo, elemento de regulagem dos faris, elementos deslizantes da coluna de direo, engrenagens do sistema de embreagem, suporte da alavanca das marchas, terminais do chicote de cabos, vlvula do servofreio, sistema de calefao, alavancas de regulagem, engrenagens dos comandos do sistema de calefao, manivela de movimentao do teto solar, partes do macaco para elevao do veculo, pisto do sistema de transmisso hidrulica, rotor da bomba dgua e terminal do cabo de embreagem. Ptfe propriedades Alta resistncia trmica, resistncia a leo e resistncia a agentes qumicos. peas Bomba de combustvel eltrica, elemento deslizante do amortecedor, elemento deslizante do freio, guia do pisto do amortecedor e indicador de desgaste de freio. pbt Boa resistncia mecnica, boa resistncia trmica, boa estabilidade dimensional, baixa absoro de gua e isolamento eltrico. Ancoragem dos retrovisores laterais, caixa de conectores do sistema eltrico, calota, carcaa da bomba do circuito de gua para o pra-brisa, carcaa do motor e dutor do sistema de movimentao dos vidros, carcaa do motoredutor dos limpadores de pra-brisa, carcaa do sistema de ignio (distribuidor), carcaa dos faris, cinzeiros, comando do sistema de movimentao dos vidros, conectores,

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elementos de regulagem dos faris, estojo de fusvel, grades, palhetas dos limpadores de pra-brisa, pra-lama, pisto do servofreio, Porta-escovas Lcp Resistncia ao calor Auto-retardante de chama Baixa absoro de gua Alta resistncia mecnica Excelente resistncia qumica Fcil processabilidade Conectores; Porta-escovas de motores eltricos; Suporte da bobina PPS Elevada rigidez Excelentes propriedades mecnicas Transparncia a micro-ondar Excelentes propriedades eltricas Fcil processabilidade Auto-retardamento de chama Carcaa dos faris; Paletas da bomba de vcuo; Suporte da bobina; Suporte do porta-escovas do motor de refrigerao; Vlvulas do filtro de ar PC Semelhana a vidro Alta resistncia ao impacto Boa estabilidade dimensional Boas propriedades eltricas Boa resistncia s intempries Resistncia chama Capacidade de refletir a luz Estabilidade a radiaes de ultravioleta Faris; Lanternas; Painel de instrumento Pu Excepcional resistncia a abraso Absorvedor de energia de motores eltricos; Rels; Suporte do regulador dosretrovisores laterais; Tampa do air-bag

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Isolamento acstico Fcil processabilidade Pra-choque; Estofo dos bancos; Coxins; Tapes Suporte do motor; Enchimento do pra-choque; PA Boa processabilidade Resistncia tenso Resistncia a alta temperatura Excelente estabilidade dimensional Dutos de captao de ar; Engrenagens; Conectores de sistema de injeo; Sistema de freio de estacionamento; Escaninho do airbag Pmma Semelhana ao vidro Boa resistncia qumica Alta resistncia s intempries Transparncia Fibras tica; Lanternas; Protetos de chuca nas janelas Abs Resistncia corroso Alta resistncia qumica tima processabilidade Resistncia ao impacto Resistncia a baixas temperaturas Grande estabilidade dimensional Grades; Calotas; Painel de instrumentos; Carcaa de lanterna Pet Alta resistncia mecnica Alta resistncia trmica Alta resistncia qumica Transparncia Alta impermeabilidade Fcil processabilidade Carcaa de bombas; Carburador; Limpador de parabrisa; Componentes Eltricos

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Automveis, polmeros e inovao tecnolgica Em nvel internacional, o relacionamento entre as indstrias de polmeros e de veculos tem sido intenso e bastante profcuo. Conforme observado anteriormente, a presena de peas plsticas nos automveis foi fundamental para se conseguir melhores padres de segurana, economia de combustvel e flexibilidade de manufatura. Ao longo dos anos, os consumidores se tornaram mais exigentes em relao aos produtos que adquirem. Eles querem carros que tenham alta performance, porm no consideram menos importantes tens como confiabilidade, segurana, conforto,economia, estilo, preo competitivo e, cada vez mais, respeito ao meio ambiente. Somente os materiais plsticos podem responder aos desafios advindos dessas demandas conflitantes. Ainda, a crescente personalizao que o consumidor espera dos veculos, fazendo com que aumentem os chamados produtos tailor-made, faz prever que a diversidade se tornar, em pouco tempo, a regra em vez de exceo e somente a versatilidade e a flexibilidade dos plsticos permitiro que se fabriquem diferentes carros, baseados no mesmo chassis. Preve-se, portanto, que essas duas indstrias no devero dissociar seus rumos por muitos e muitos anos de modo a, cada vez mais, cumprir o desafio de fabricar veculos seguros, econmicos e confortveis, dentro de avanados padres tecnolgicos. No que se refere ao Brasil, pode-se afirmar que a indstria automobilstica foi uma das grandes catalisadoras da introduo de inovaes tecnolgicas na indstria de polmeros. Isto se tornou mais real a partir da fabricao no pas dos carros mundiais, quando as subsidirias nacionais das montadoras passaram a exigir produtos que tivessem os mesmos padres aprovados pelas suas matrizes, em seus pases de origem. A indstria automobilstica encontra no Brasil um grande fabricante de polmeros para usos gerais e para alguns usos especiais e que est preparado, por esforo prprio, para atender, atravs de fornecimento tailor-made, s crescentes exigncias das montadoras. Essa autonomia tecnolgica tambm faz com que o pas seja um importante fabricante de compostos polimricos, especialmente desenvolvidos para suprir as necessidades dessas montadoras. Alm disso, a indstria de polmeros no Brasil , de longe, a mais importante da Amrica do Sul,

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sendo, por isso, um destacado fornecedor para montadoras de automveis em outros pases latinos, especialmente a Argentina. Entretanto, conforme j mencionado, peas plsticas, que demandem situaes extremas de uso, so confeccionadas no pas a partir de matria-prima importada. Essas peas utilizam polmeros que representam o que existe de mais avanado tecnologicamente na rea. Por um lado, sabe-se que as quantidades demandadas por esses materiais no pas so pequenas, no justificando a produo dos mesmos em escalas mnimas que seriam, na melhor das hipteses, antieconmicos. Por outro lado, existe todo um processo de no globalizao tecnolgica na rea de polmeros, centralizando em poucos fornecedores mundiais tecnologias o que representa o estado da arte no setor, conforme discutido por Hemais et al . de se esperar que haja grande dificuldade para que empresas nacionais consigam licenciar o que existe de mais atual em matria de tecnologia em polmeros, caso desejem produzir no pas esses materiais mais sofisticados. A realidade nacional mostra a existncia de empresas produtoras de polmeros excessivamente comprometidas com P&D de curto prazo, tentando adaptar seus produtos s condies do pas e diferenci-los para ganhar nichos de mercado, nos quais conseguem se fazer competitivas face s multinacionais de grande porte e nisso elas se destacam com grande sucesso. Essas empresas, contudo, negligenciam os desenvolvimentos de longo prazo, que trazem consigo um alto grau de incerteza e de imprevisibilidade, mas que poderiam garantir altos ganhos (tanto financeiro, quanto de competitividade) no futuro. um ttulo para o seu sub-item Comece o texto aqui...

3.1.3. D um ttulo para o seu sub-item Comece o texto aqui...

3.1.4. D um ttulo para o seu sub-item

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Comece o texto aqui...

3.2. D um ttulo para o seu item 2

3.2.1. D um ttulo para o seu sub-item Comece o texto aqui...

3.2.2. D um ttulo para o seu sub-item Comece o texto aqui...

3.2.3. D um ttulo para o seu sub-item Comece o texto aqui...

3.3. D um ttulo para o seu item 3

3.3.1. D um ttulo para o seu sub-item Comece o texto aqui...

3.3.2. D um ttulo para o seu sub-item Comece o texto aqui...

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3.3.3. D um ttulo para o seu sub-item Comece o texto aqui... (o ltimo pargrafo de cada captulo, etapa ou unidade de leitura deve apresentar o desfecho das idias apresentadas). (Para continuar sua ATPS para a B2, ser necessrio acrescentar essa estrutura para as demais Etapas, copie e cole esta estrutura do modelo).

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Consideraes Finais

Comece o texto aqui... (faa um paralelo entre as anlises, apresentadas ao longo da pesquisa. Aqui voc far apenas a contextualizao dos resultados obtidos com a pesquisa).