MPEA

FEM/UNICAMP Agosto 2008

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Contedo: Captulo I Nucleao e crescimento 1. Introduo solidificao dos metais 2. A estrutura do lquido 3. Nucleao do slido 4. Crescimento do slido Captulo II Formao da microestrutura de solidificao 1. Microestrutura de metais puros 2. Microestrutura de ligas binrias monofsicas 3. Microestrutura de ligas binrias polifsicas 4. Diagramas ternrios Captulo III Formao da macroestrutura de solidificao 1. Zona coquilhada 2. Zona colunar 3. Zona equiaxial central Captulo IV Controle da estrutura de solidificao 1. O significado de controle de estruturas 2. Objetivos do controle de estruturas de solidificao 3. A prtica do refino Mtodos trmicos Mtodos mecnicos Mtodos qumicos Captulo V Princpios bsicos de tixofundio 1. Ligas pastosas tuxotrpicas 2. Formao da estrutura 3. Processos de conformao a partir do semi-slido 4. Aplicaes Captulo VI Tecnologia da fundio 1. processos de fundio 2. Defeitos de fundio

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CAPTULO I NUCLEAO E CRESCIMENTO

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CAPTULO I
NUCLEAO E CRESCIMENTO
I.1. INTRODUO SOLIDIFICAO DOS METAIS As propriedades e caractersticas de um material fundido so dependentes de sua estrutura interna, a qual por sua vez conseqncia dos fenmenos ocorridos na solidificao do lquido durante o seu resfriamento. O objetivo deste curso apresentar os fenmenos envolvidos na solidificao de metais e ligas, para o entendimento da formao da estrutura bruta de fundio. A compreenso desses fenmenos pode permitir a programao da estrutura e, portanto, das propriedades de produtos fundidos, pela adequada interferncia em sua ocorrncia. Sero estudadas, portanto, a formao da estrutura de solidificao e a influncia de parmetros operacionais numa fundio, sobre as caractersticas macro e micro-estruturais do produto. Sero ainda discutidos mtodos prticos de modificao estrutural durante a solidificao, para obteno de fundidos com propriedades especficas. Por estrutura entende-se o arranjo morfolgico de tomos ou ons constituindo o material como um todo. Em slidos metlicos a estrutura interna constituda por arranjos cristalinos de tomos, em nvel submicroscpico; por diferentes fases, as quais apresentam morfologias, dimenses e composies qumicas distintas, em nvel microscpio; e por gros cristalinos, em nvel macroscpico. O conceito de estrutura de um lquido, no entanto, no to claro; como constitudo e como e porque se modifica para a formao do slido assunto do item que se segue. I.2. A ESTRUTURA DO LQUIDO conhecido que metais slidos so cristalinos, com arranjos de tomos em posies definidas, (mais ou menos) estticas, num reticulado tridimensional caracterstico para cada tipo de metal. Quanto ao lquido, no h um quadro que defina com preciso como os tomos esto dispostos no espao que ocupam. Modelos de ocupao do espao so propostos tendo como base a observao de determinadas caractersticas fsico-qumicas dos lquidos, e sua comparao com os respectivos slidos. Assim, observando-se que: o valor do calor latente de vaporizao (Lv) de um metal de cerca de 25 a 40 vezes o valor do calor latente de fuso (Lf) do mesmo metal. (Isto significa que os tomos no estado lquido esto muito mais fortemente ligados que no estado gasoso, isto , a estrutura do lquido muito mais prxima da do slido do que a

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suposta falta de integrao existente entre tomos no estado gasoso. Este fato indica a existncia de um tipo qualquer de estrutura no estado lquido); para a maioria dos metais, a densidade do slido cerca de apenas 1,0 a 1,3 x o valor da densidade do lquido, como exemplificado na Tabela I.1. Tabela I.1. Exemplos de valores de densidade de alguns metais Densidade do slido* Densidade do lquido** s/l (g/cm3) (g/cm3) Al 2,7 2,4 1,12 Pb 11,3 10,5 1,07 Au 19,3 17,2 1,12 Ag 10,5 9,3 1,13 * e ** valores aproximados, no levados em conta a dependncia com a temperatura. Metal Tais dados significam que a distncia mdia entre tomos no estado lquido no muito diferente da distncia entre tomos no estado slido; estudos de difrao de R-X em lquidos permitem a observao de ordenao de tomos em pequenas distncias, embora tal ordenao no seja mantida a longas distncias. A partir destes dados, 2 modelos so sugeridos para a descrio da estrutura do lquido : MODELO 1: Os tomos no estado lquido apresentariam uma estrutura cristalina esttica semelhante do slido somente diferenciando desta num ponto: uma grande quantidade de defeitos estruturais como vacncias e tomos intersticiais estariam presentes, impedindo a manuteno do arranjo atmico a longa distncia. MODELO 2 : O modelo de estrutura esttica com grande quantidade de defeitos no pode ser sustentado aps medidas de difuso no estado lquido: estas mostraram que movimentos atmicos no lquido so muitas ordens de magnitude (varias potncias de 10) mais rpidos do que no slido. Estes altos valores no seriam possveis em estruturas rgidas. Diante de tais altos valores para a difuso no estado lquido o modelo de uma estrutura esttica no pode ser mantido. Um arranjo adequado para os tomos no estado lquido seria uma espcie de estrutura em evoluo; isto , uma estrutura semelhante do slido em determinados locais que mudam com o tempo; entre uma regio ordenada e outra, h acmulo de defeitos e agrupamentos de tomos sem ordenao. As regies ordenadas so chamadas embries, onde os tomos esto arranjados segundo a estrutura cristalina do slido. A sua existncia no perene e depende da mobilidade atmica devida energia trmica no sistema. Maiores temperaturas no metal lquido representam condies de maior instabilidade desses embries, isto , menores tempos de vida. A Figura I.1. ilustra esquematicamente o modelo de estrutura de um metal lquido.

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Figura I.1. Esquema representativo da estrutura de um metal lquido. I.3. NUCLEAO DO SLIDO A formao do slido, ou solidificao, nada mais do que a estabilizao ou congelamento dos embries lquidos e seu posterior crescimento por adio de tomos sua superfcie, at o esgotamento total do lquido. A estabilizao dos embries, ou melhor dizendo, a nucleao do slido no lquido, ocorre quando so dadas as condies termodinmicas adequadas ao sistema para que isto ocorra. Uma transformao qumica qualquer somente pode ocorrer se com isto houver reduo de energia total do sistema, isto , se houver fora motriz suficiente; a transformao ocorre atravs de estgios de maior energia do que o inicial e final. Assim, necessrio que seja fornecida ao sistema uma energia adicional para que ele atinja o estado intermedirio de maior energia (estado excitado) para em seguida cair para o de menor energia que o inicial. Esta energia adicional a energia de ativao para a reao ou transformao. A Figura I.2 ilustra a variao da energia livre (Gv) de um metal em funo da temperatura. Pode-se observar que temperaturas superiores de fuso, o estado mais estvel (de menor Gv ) o estado lquido, enquanto temperaturas inferiores de fuso, o estado mais estvel o slido. Assim, haver condio termodinmica para a transformao lquido/slido em um lquido que esteja temperaturas inferiores de fuso, situao em que esta condio instvel (a condio de instabilidade dada pela diferena G).

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Gv

Gv

Figura I.2. Variao da energia livre de um metal (Gv) com a temperatura Com a ocorrncia da transformao, h necessariamente reduo total de energia do sistema, que passa para uma situao mais estvel. Portanto, valores negativos de Gv (final inicial) significam que a transformao termodinamicamente vivel; j sua ocorrncia efetiva determinada pela energia de ativao fornecida. A Figura I.3. apresenta a variao de energia livre de um sistema, em funo de um parmetro que define seu progresso (coordenada de reao), que pode ser, por exemplo, a quantidade de produto j formado.

Figura I.3. Alterao de energia de um sistema submetido a uma transformao. Entende-se por coordenada de reao qualquer varivel que descreva o progresso da transformao.

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Havendo uma fora motriz Gv suficiente, a existncia de um elevado valor de energia de ativao significa a possibilidade de uma maior parcela do sistema participar da transformao, simultneamente. Na prtica, pode-se reduzir a energia de ativao requerida para uma determinada reao ou transformao se iniciar com o uso, por exemplo, de catalisadores. Neste caso, uma menor parcela do sistema (a que estiver sob ao do efeito do catalisador) inicia a transformao. No caso da solidificao, o uso de substratos de nucleao, como ser visto posteriormente, reduz a energia de ativao necessria nucleao do slido no lquido. Na solidificao, a transformao de que se trata a modificao de estrutura do lquido para a estrutura do slido, isto , a estabilizao dos embries. O aparecimento e a estabilizao de um embrio slido no seio do lquido provocam uma variao da energia total do sistema G, pois tais embries possuem uma estrutura cristalina definida, com energia diferente da mesma regio quando desarranjada. Alm disso, tm associada a eles uma superfcie de separao arranjo/desarranjo anteriormente no existente e, portanto, uma energia de superfcie. Deste modo a variao de energia total do sistema devido ao aparecimento de um embrio slido, ser dada genericamente por : G = Gs . S + Gv . V (1)

Onde: G variao da energia livre total do sistema devido ao surgimento de um ncleo slido Gs variao da energia livre associada superfcie / unidade de superfcie S rea total da superfcie criada Gv variao da energia livre associada ao volume / unidade de volume V volume total do ncleo Para haver a possibilidade da transformao lquido-slido a uma dada temperatura, a contribuio negativa de (Gv. V) deve superar a contribuio positiva de (Gs. S) dada pela necessidade de se formar uma superfcie de separao slido/lquido. No incio do processo, isto , para embries extremamente pequenos, a contribuio da superfcie predomina sobre a de volume, pois a relao (V/S) pequena, o que significa uma dificuldade na iniciao do processo de formao do slido. Esta dificuldade pode ser reduzida com uma diminuio adicional da temperatura do lquido alm da temperatura de fuso (super-resfriamento). Aumentando-se a instabilidade do lquido (aumentando-se T), h possibilidade de aparecimento de embries com maior relao V/S, de modo que a contribuio negativa de (Gv. V) se torna maior que a contribuio positiva de (Gs. S). Neste caso a solidificao pode ocorrer, isto , o embrio formado tem possibilidade de sobreviver e constituir um ncleo slido. O super-resfriamento necessrio solidificao (T) pode ser detectado atravs de curva de resfriamento simples (T x t) durante a solidificao de um metal, como mostra a Figura I.4.

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Figura I.4. Curva de resfriamento durante a solidificao de um metal puro. O processo de nucleao do slido no lquido pode ser classificado em dois grupos, dependendo das condies em que ocorre: (a) nucleao homognea ; (b) nucleao heterognea . O valor do super-resfriamento necessrio solidificao caracterstica para cada uma destas condies, como ser analisado nos itens que se seguem. I.3.1. Nucleao homognea Quando a formao da fase slida ocorre pelo agrupamento e ordenao de tomos numa certa regio do lquido, sem interferncia energtica de partculas ou superfcies estranhas, a nucleao chamada homognea . Supondo os embries de forma aproximadamente esfrica, pode-se associar a eles um raio r. (O compromisso entre volume e superfcie discutido na equao (1) explica porque a forma esfrica a mais provvel para descrever um embrio ou ncleo, pois a esfera a forma geomtrica que apresenta a menor relao S/V). A equao (1) pode ser desenvolvida e colocada na forma : G = sl . 4r2 Lf T 4r3 Tf 3 (2)

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Onde: sl tenso superficial slido/lquido (energia da superfcie formada/unidade de superfcie) Lf calor latente de fuso do metal r raio do embrio slido Tf temperatura de solidificao do metal T super-resfriamento A variao na energia livre do sistema, em funo do raio do embrio formado (equao 2), apresentada graficamente na Figura I.5.

Gv Gs

embrio

ncleo
Gv
*

r*

G = Gs. S + Gv .V Gv

Figura I.5. Variao da energia livre pela formao de um embrio slido esfrico no lquido. Como foi analisado anteriormente, para embries pequenos a contribuio da variao da energia livre relacionada superfcie predomina sobre a de volume, resultado num aumento global da energia do sistema, o que por torna o embrio instvel. Deste modo, existe um raio r* (raio crtico) a partir do qual o embrio sobrevive, se tornando um ncleo da nova fase. Os embries que apresentarem um raio menor que o raio crtico no sobrevivem e se dissolvem no lquido, enquanto que embries que apresentarem dimenses maiores que a crtica sobrevivero constituindo os ncleos slidos. O valor do raio crtico r* pode ser obtido fazendo-se dG =0, o que resulta em: dr 2 sl Tf Lf T (3)

r* =

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Ao surgimento do embrio de raio r* est associada uma variao crtica de energia (G*) do sistema, dada por:
3 2 G* = 16 sl Tf2 3 (Lf T )

(4)

As equaes (3) e (4) demonstram que tanto o raio crtico r* quanto a energia crtica (G*) diminuem com o aumento do super-resfriamento, isto , a nucleao torna-se cada vez mais fcil medida que aumentada a instabilidade do sistema. A quantidade de ncleos slidos que surgem no seio da fase lquida por unidade de volume na unidade de tempo dada pela freqncia de nucleao ( I ). Esta taxa depende do nmero de tomos com energia suficiente para vencer a barreira G* e para se difundir e rearranjar na superfcie lquido/slido em formao; isto , depende do super-resfriamento do lquido, e dada por equao semelhante de Arrhenius, a qual descreve a taxa de uma transformao genrica por: I= NKT exp (Q/KT) h (eq. Arrenhius)

Onde: N nmero de tomos ou molculas que participam da reao K constante de Boltzman h constante de Planck T temperatura da reao Q energia de ativao requerida para a solidificao a equao pode ser escrita: NKT exp (16 sl3 Tf2 / 3 Lf2 T2 KT) h (5)

I=

Onde: N nmero de tomos/ncleo T temperatura de nucleao = Tf T Q energia de ativao requerida = G* Pode-se observar que a frequncia de nucleao depende do super-resfriamento do lquido: maior super-resfriamento (maior T) significa maior taxa de nucleao. A Figura I.6. apresenta graficamente a relao entre a taxa de nucleao ( I ) e o superresfriamento do lquido.

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Figura I.6. Variao da taxa de nucleao do slido com o super-resfriamento do lquido. Pode-se observar que praticamente no ocorre nucleao antes que a temperatura do lquido atinja um determinado valor abaixo da temperatura de fuso, isto , sem que o lquido atinja o super-resfriamento crtico necessrio para a estabilizao de embries em ncleos; em outras palavras, sem que a energia de ativao requerida esteja presente. Para metais em geral, o valor de T* calculado da ordem de 0,2Tf para a nucleao homognea. Na prtica, no entanto, a solidificao ocorre para valores de T* bem menores. Isto explicado pela nucleao heterognea. I.3.1. Nucleao heterognea A discrepncia entre o valor do super-resfriamento necessrio nucleao previsto pela teoria da nucleao homognea, e o observado na prtica para maioria dos fenmenos de nucleao atribuda contribuio energtica de superfcies, como paredes de moldes ou de partculas presentes no sistema. No caso da solidificao de cordes de solda, a prpria parede do metal no fundido (paredes do cadinho que contm o metal lquido da poa) interfere energeticamente para a formao do slido. A nucleao que ocorre com a interferncia de paredes e outras superfcies slidas em contato com o lquido chamada nucleao heterognea. Como analisado anteriormente, a formao de uma superfcie slido/lquido interfere negativamente no fenmeno da nucleao, no sentido de impedi-la, j que provoca um aumento de energia do sistema como um todo. No entanto, se a formao de um ncleo slido ocorrer sobre uma superfcie j existente no lquido, de modo a reduzir a superfcie total a ser formada, a solidificao dever ser facilitada. Tais superfcies existentes no interior do lquido e que permitem a formao de ncleos slidos sobre si so os substratos de nucleao e so constitudos de compostos ou solues slidas de outros elementos existentes no metal fundido. Podem estar presentes no lquido desde o incio do processo, podem ser formados no interior do lquido (in situ) durante resfriamento ou podem ainda ser adicionados propositalmente com a finalidade de reduzir a energia de ativao para a nucleao.

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Na presena de partculas de substratos o ncleo slido se forma na superfcie do mesmo, sob a forma de uma calota esfrica; no h, portanto, necessidade da formao de uma esfera completa. A maior ou menor participao do substrato na nucleao pode ser traduzida pelo ngulo de contato do metal slido formado sobre ele, ou ngulo de molhamento (), conforme o modelo apresentado na Figura I.7.

Figura I.7. Calota esfrica de slido formada sobre uma superfcie plana de substrato. O ngulo de molhamento traduz a afinidade fsico-qumica entre o ncleo slido e o substrato. Quanto menor o seu valor mais eficiente o molhamento ou afinidade entre o slido formado e o substrato, e maior a interferncia da sua presena na energia necessria nucleao. Diferentes possibilidades de molhamento so exemplificados no esquema da Figura I.8.

Figura I.8. Exemplos de ngulos de molhamento na formao de um ncleo metlico slido sobre um substrato. Para os casos limites de = 0 e = 180 ocorre respectivamente molhamento mximo e mnimo, isto , para = 0 h participao efetiva do substrato e, portanto, a nucleao o tipo heterognea; para = 180 no h nenhuma participao do substrato e a nucleao do tipo homognea.

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A formao do ncleo slido sobre o substrato implica no aparecimento das tenses superficiais sl (slido-lquido) e st (slido - substrato), como mostrado na Figura I.7. Segundo este modelo, o ngulo pode ser dado como: lt st sl (6)

cos =

De maneira anloga nucleao homognea, pode-se calcular a variao da energia livre do sistema necessria nucleao heterognea. Neste caso, a equao (1) escrita: G = sl. Asl + ( lt st ) Ast + Gv . V Onde: Asl rea da superfcie slido/lquido Ast rea da superfcie slido/substrato Desenvolvendo-se a equao (7) para os valores das reas indicadas, e fazendo novamente dG/dr =0, obtm-se o valor do raio crtico r* (HET) para a nucleao heterognea: 2 sl Tf Lf THET (8) (7)

r* = HET

Substituindo o valor de r* na equao (7) obtm-se a equao da energia de ativao crtica para a nucleao heterognea:
3 2 G* = 4 sl Tf 2 HET 3 (Lf THET)

(2- 3cos + cos3)

(9)

Esta energia difere da homognea por um fator f (); quando comparadas as equaes (4) e (9) pode-se escrever : G HET G*HOM onde f () = (2- 3cos + cos3) A Figura I.9. apresenta a variao de f() em funo de .
*

HOM THET

f ()

(10)

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f () = (2- 3cos + cos3)

Figura I.9. Variao de f() com o ngulo de molhamento . Como f () tende a zero medida que decresce, a barreira termodinmica para a nucleao tende a desaparecer para tendendo a zero, isto , medida que aumenta o contato entre o slido em formao e o lquido. Somente no caso de = 180 a barreira no diminuda pela presena da superfcie estranha prexistente, que neste caso totalmente ineficiente como substrato de nucleao. Desta forma, fica claro que a nucleao heterognea energicamente favorvel com relao nucleao homognea, isto , a energia de ativao requerida para a ocorrncia de nucleao menor medida que o ngulo de molhamento seja menor. A Figura I.10 apresenta a variao da energia de ativao x raio crtico para a nucleao com diferentes valores de superresfriamento.

Figura I.10. Energia de ativao x raio crtico para a nucleao, em funo do super-resfriamento

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Pode-se observar que quando maiores super-resfriamentos esto presentes, menor a energia de ativao requerida para a nucleao e menor o raio crtico do embrio requerido para a sua estabilizao. Nos casos de alto super-resfriamento, elevada a instabilidade do lquido, sendo, portanto, estimulada a nucleao. As equaes 4 e 9 mostram o decrscimo da energia de ativao requerida com o aumento do super-resfriamento do lquido. No caso da nucleao heterognea, menores valores de energia de ativao so requeridos, e, portanto, a nucleao ocorre a menores valores de super-resfriamentos, conforme observado na prtica. No entanto, a menor energia de ativao na nucleao heterognea permite a formao de um menor nmero de ncleos num determinado volume por unidade de tempo, isto , a taxa de nucleao I reduzida com a reduo do super-resfriamento do lquido, conforme equao 5. A Figura I.11 apresenta a variao taxa de nucleao I em funo de T, para diferentes valores de .

Figura I.11. Variao da taxa de nucleao I x super-resfriamento, para vrios valores de ngulo de molhamento. O menor super-resfriamento na nucleao heterognea significa menor instabilidade do lquido e, portanto, menor nmero de ncleos formados, com relao nucleao homognea. Idealmente, portanto, a nucleao homognea resulta em produtos com gros finos aps a total solidificao. No entanto, em condies prticas a interferncia de superfcies de moldes acarreta a nucleao a menores super-resfriamentos e menores taxas, o que pode resultar em produtos com gros grosseiros. J que a nucleao ocorre na prtica de maneira heterognea, busca-se aumentar os stios de nucleao por adio de uma grande quantidade de superfcies ao banho lquido, para aumentar a taxa de nucleao, mesmo a reduzidos super-resfriamentos. Esta prtica chamada de refino de gro por adio de substratos de nucleao e ser objeto de captulo especfico.

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4.CRESCIMENTO DO SLIDO Uma vez nucleado, isto , estabilizados os embries, o prosseguimento da solidificao se d por adio de tomos superfcie formada. No h formao de posteriores ncleos, uma vez que mais fcil ocorrer a deposio de um tomo numa superfcie slida estvel j formada, do que agrupamento de uma certa quantidade de tomos para a formao de um novo ncleo. Em outras palavras, a energia de ativao para o crescimento menor do que a necessria nucleao. Assim, uma vez nucleado o slido, ocorre o crescimento dos ncleos, ou seja, a deposio de tomos superfcie slida j criada. Esta deposio ocorre a uma taxa definida pela energia de ativao de fenmeno, segundo uma relao do tipo de Arrhenius: V = NKT exp (Q/KT) h Onde: V velocidade de crescimento O aumento da energia de ativao requerida (Q) implica na reduo da taxa de crescimento; isto , para maiores valores de super-resfriamento no lquido (maior T ou menor T), maior a instabilidade do lquido e portanto maior a velocidade de crescimento V. 4.1. MORFOLOGIA DA INTERFACE SLIDO/LQUIDO A maneira como os tomos se acomodam na superfcie slida define a morfologia da interface slido/lquido formada. Sub-microscopicamente, a interface slido/lquido, definida como uma regio de separao entre uma regio totalmente arranjada no estado slido e outra ainda lquida, pode ser aproximadamente plana quando a transio compreende poucas camadas atmicas (da ordem de 5 tomos de espessura) ou rugosa, quando vrias dezenas de camadas a compem (cerca de 50 tomos de espessura). A Figura I.12 ilustra ambos os tipos de interface. (11)

Figura I.12. Esquema representativo de interfaces: (a) plana; (b) rugosa ou difusa. Quando um tomo passa do lquido para o slido, h liberao de uma certa quantidade de calor latente, que podemos chamar de calor latente/tomo. Se o tomo pode ter 12 ligaes qumicas

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(12 vizinhos maior empacotamento para uma estrutura cristalina) e ao se depositar na superfcie slida satisfaz 3 ligaes, p. ex., ele ter perdido 3/12 de seu calor latente. Ao satisfazer todas as ligaes (no mais na superfcie, portanto), ele ter perdido 12 x 1/12 de seu calor latente, isto , est totalmente no estado slido e ser estvel. J se pode deduzir, portanto, que tomos de superfcie apresentam maior energia que os do interior do slido. Um tomo da superfcie, num plano compacto, pode ter de 3 a 9 vizinhos, dependendo da posio que ocupa. A Figura 1.13 mostra o nmero de vizinhos para diferentes tomos de uma superfcie.

Figura I.13. tomos em uma superfcie slida, de um plano de mximo empacotamento os nmeros indicam a quantidade de vizinhos. 4.2. MORFOLOGIA DE CRESCIMENTO DA INTERFACE Bragg e Williams propuseram um modelo de crescimento slido, a qual estabelece a variao da energia livre resultante da adio aleatria de tomos na superfcie slido/lquido, para preencher posies nos stios disponveis, dado por :
Gi = p (1-p) + p lnp + (1- pln(1-p)

(12)

Onde: N nmero de tomos da interface p proporo de tomos ordenados na interface K constante de Boltzman = Si/R com Si sendo a variao da entropia e R a constante universal dos gases. Graficamente a equao (12) representada na Figura I.14.

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Figura I.14. Variao da energia da interface slido/lquido em funo da porcentagem de tomos ordenados. Pode-se observar que a variao mxima (negativa) de energia da interface com o seu crescimento, ocorre para valores de < 2, para p = 0,5 isto , para interfaces do tipo rugosa; e no caso de valores de > 2 a mnima energia atingida para p 1 ou 0, isto , para interfaces planas. A maioria dos metais apresenta < 2; materiais semi-condutores apresentam valores de 2< < 4; e materiais cermicos apresentam > 2. Se, termodinamicamente, a estrutura mais estvel para a interface a do tipo difusa ou rugosa, o crescimento do slido se d por adio mais ou menos aleatria de tomos superfcie (de modo que 50% dela esteja arranjada) e o crescimento dito NORMAL . A estrutura desenvolve cantos arredondados. Uma estrutura tpica de crescimento normal apresentada na Figura I.15. Se, no entanto, interfaces planas so favorecidas, o crescimento se d por adio de tomos em posies bem definidas da interface, praticamente no mesmo plano do ltimo tomo colocado, isto , o crescimento LATERAL; o slido desenvolve cantos vivos e a estrutura resultante do tipo facetado. A Figura I.16 ilustra o crescimento lateral e a estrutura facetada resultante.

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Figura I.15. (a) Esquema representativo de crescimento normal (interface rugosa ou difusa); (b) estrutura resultante.

(b) Figura I.16 (a) Esquema representativo de crescimento lateral (interface plana) e (b) estrutura facetada resultante (cristais angulares de Bi).

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As velocidades de crescimento para estruturas metlicas do tipo rugosa em geral so da ordem de: V = cte Ti (13)

Onde o valor da constante da ordem de 1cm/s/K; portanto, velocidades tpicas de crescimento para metais com estrutura rugosa so da ordem de 10-2 (Ti da ordem de 10-2 K). Para estruturas com crescimento facetado, a velocidade de crescimento pode ser aproximada: V = cte Ti2 (14)

Onde o valor da constante da ordem de 10-3cm/s/K; portanto, velocidades tpicas de crescimento para metais com estrutura rugosa so da ordem de 10-3 (Ti da ordem de 1K).

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