Universidade Federal de Santa Catarina Programa de Ps-graduao em Cincia e Engenharia de Materiais - PGMAT

VIDROS E VITROCERMICOS CELULARES

PROCESSAMENTO E CARACTERIZAO

Karoline Bastos Mundstock

Orientador Co-orientadores

Prof. Dachamir Hotza

Prof. Antnio Pedro Novaes de Oliveira

Prof. Carlos R. Rambo

VIDROS E VITROCERMICOS CELULARES

PROCESSAMENTO E CARACTERIZAO

Cermicas Celulares

Honeycombs

Espumas cermicas

Clulas fechadas

Clulas abertas

VIDROS E VITROCERMICOS CELULARES

PROCESSAMENTO E CARACTERIZAO

Mtodos de Processamento

Mtodo da rplica ou esponja polimrica Mtodo de gelcasting aplicado a espumas

Gerao de bolhas dentro da suspenso

Incorporao de aditivos de sacrifcio Reao de sinterizao Controle nas condies de sinterizao com o objetivo de alcanar uma parcial densificao

VIDROS E VITROCERMICOS CELULARES

PROCESSAMENTO E CARACTERIZAO

Mtodo da Rplica
Bentonita
Ligante P Cermico

Metasilicato de sdio
Dispersante

Suspenso Cermica Esponjas Polimricas Impregnao

Remoo do Excesso de Suspenso

Secagem

Tratamento Trmico (pirlise e sinterizao)

VIDROS E VITROCERMICOS CELULARES

PROCESSAMENTO E CARACTERIZAO

Mtodo da Rplica

Calandra

Secagem

Pirlise e Sinterizao

VIDROS E VITROCERMICOS CELULARES

PROCESSAMENTO E CARACTERIZAO

Mtodo da Rplica
Schwartzwalder e Somers, 1963 Processo da esponja polimrica Simples e de baixo custo Caractersticas das espumas celulares - clulas abertas (100 - 5000 m) - ampla faixa de porosidade, 65 a 95% - elevada permeabilidade (k1 ~10-7 a 10-9 m2)

VIDROS E VITROCERMICOS CELULARES

PROCESSAMENTO E CARACTERIZAO

Mtodo Gelcasting

P Cermico, Monmeros Orgnicos, Dispersantes e gua

Suspenso Cermica Surfactante Espumao Iniciador e Catalisador Polimerizao

Remoo do Molde

Secagem e Tratamento Trmico

VIDROS E VITROCERMICOS CELULARES

PROCESSAMENTO E CARACTERIZAO

Mtodo Gelcasting
Caractersticas das espumas celulares - clulas abertas (40 - 200 m) com geometria tendendo esfericidade - porosidade de at 90% - elevada permeabilidade (k1 ~10-7 a 10-9 m2)

- paredes das clulas completamente densas, proporcionando um significativo aumento na resistncia mecnica
OBS: Antigamente este processo era pouco utilizado devido a liberao de gases txicos, hoje esse problema foi solucionado com o uso de monmeros de baixa toxicidade acrilato de amnio, hidroximetilacrilamida, metacrilamida e metilobisacrilamida

VIDROS E VITROCERMICOS CELULARES

PROCESSAMENTO E CARACTERIZAO

Incorporao de aditivos de sacrifcio

Aditivo de sacrifcio Suspenso

Aditivos de sacrifcio:
neutralizao
redox
2H2O2(l) 2H2O(l) + O2(g)

Molde

secagem
Sinterizao

CaCO3(s) CaO

(s)

+ O2 (g)

serragem

Fibra da cana de ucar

VIDROS E VITROCERMICOS CELULARES

PROCESSAMENTO E CARACTERIZAO

Compactao por prensagem uniaxial

P Cermico

Ligante (2% de polivinil butiral (PVB) ou polivinil lcool (PVA)

Mistura (12h)

Evaporao do Solvente

Vantagens: -Mtodo prtico e econmico,

Compactao (40MPa) (prensagem uniaxial)

- Permite a fabricao de estruturas celulares a partir de diversos tipos de fibras.

Tratamento Trmico (pirlise e sinterizao)

VIDROS E VITROCERMICOS CELULARES

PROCESSAMENTO E CARACTERIZAO

Propriedades Especficas
Materiais Celulares Elevada porosidade Elevada rea superficial Materiais Cermicos Elevada refratariedade Elevada resistncia a ataques qumicos Baixa condutividade trmica

Elevada permeabilidade
Baixa densidade

Boa resistncia mecnica compresso Estabilidade dimensional sob variaes de No so txicas, nem temperatura e umidade, inflamveis

VIDROS E VITROCERMICOS CELULARES

PROCESSAMENTO E CARACTERIZAO

Aplicaes
Poros fechados Isolantes trmicos Poros abertos Sensores de gs Isolantes trmicos Material estrutural leve Filtros Membranas Suportes catalticos Substituto do tecido sseo

Isolantes acsticos

VIDROS E VITROCERMICOS CELULARES

PROCESSAMENTO E CARACTERIZAO

Materiais Celulares
Alumina (Al2O3) Mulita (3Al2O3.2SiO2) Carbeto de silcio (SiC) Zircnia parcialmente estabilizada Hidroxiapatita e demais tipos de fosfatos de clcio

Sistemas de compsitos (carbeto de silcio-alumina, alumina-zircnia, alumina-mulita e mulita-zircnia)

Vitrocermicos (K2O-CaO-P2O5-Al2O3-SiO2-F, SiO2P2O5-CaO-Na2O)

VIDROS E VITROCERMICOS CELULARES

PROCESSAMENTO E CARACTERIZAO

Propriedades dos Materiais Vitrocermicos

Analisando as propriedades dos materiais vitrocermicos vimos o grande potencial destes materiais para diversos tipos de aplicaes Baixo coeficiente de expanso trmica Elevada resistncia abraso Boas resistncias mecnica e qumica Elevada resistncia ao choque trmico

Placas de aquecimento de foges e fornos

Materiais dentrios

Componentes de telescpios

VIDROS E VITROCERMICOS CELULARES

PROCESSAMENTO E CARACTERIZAO

Materiais Vitrocermicos
Preparao: - Tratamento trmico de vidros Propriedades finais e o tipo da fase cristalina - Dependem da composio Fase vtrea Cristal

do vidro precursor
- Tratamento trmico aplicado
Representao da microestrutura de um material vitrocermico

ESPUMA VTREA/VITROCERMICA VIDROS E VITROCERMICOS CELULARES PROCESSAMENTO, CARACTERIZAO E APLICAO

PROCESSAMENTO E CARACTERIZAO

Vidros
um material inorgnico fundido, que foi resfriado at

um estado rgido, sem experimentar cristalizao. As matrias-primas utilizadas na sua fabricao so: Vitrificantes ou formadores de rede: SiO2, B2O3, P2O5.
Fundentes ou modificadores de

rede: Na2O, CaO, K2O, PbO, Li2O

Estabilizantes:Al2O3, ZnO Componentes

ZrO2, TiO2 corantes)

secundrios: (opacificantes e

ESPUMA VTREA/VITROCERMICA VIDROS E VITROCERMICOS CELULARES PROCESSAMENTO, CARACTERIZAO E APLICAO

PROCESSAMENTO E CARACTERIZAO

Preparao do vidro:
Matrias-primas (CaCO3,

Na2CO3, SiO2 e (NH4)2HPO4)

Moagem e homogeneizao 1h Fuso 1450oC Moagem Classificao tamanho de partcula Caracterizao

VIDROS E VITROCERMICOS CELULARES ESPUMA VTREA/VITROCERMICA

PROCESSAMENTO E CARACTERIZAO PROCESSAMENTO, CARACTERIZAO E APLICAO

Preparao da Espuma Vtrea/vitrocermica:

Agente espumante (2, 3, 4 e 5%) Preparao de uma pasta Compactao Secagem

vidro
(passante em peneira de 45m, 75 m e 106 m)

Ligante PVA 5%

L/P=0,38

Queima Caracterizao

Variao da temperatura.

VIDROS E VITROCERMICOS CELULARES ESPUMA VTREA/VITROCERMICA

PROCESSAMENTO E CARACTERIZAO PROCESSAMENTO, CARACTERIZAO E APLICAO

Propriedades e Caracterizao
As propriedades das espumas vitrocermicas controladas pela: composio do vidro precursor, tamanho de partcula do vidro precursor, tipo de agente espumante, presso de compactao, pelo tratamento trmico aplicado, Fluorescncia de Raios-X Anlise Trmica Simultnea TG-ATD Difrao de raios-X Microscopia Eletrnica de Varredura Anlise por Energia Dispersiva de Raios-X Determinao do dimetro dos poros Expanso Volumtrica so

VIDROS E VITROCERMICOS CELULARES ESPUMA VTREA/VITROCERMICA

PROCESSAMENTO E CARACTERIZAO PROCESSAMENTO, CARACTERIZAO E APLICAO

Resultados Fluorescncia de Raios-X

Amostras SiO2 Bio E Bio F Bio G P2O5 CaO 14 16,06 17,98 xidos constituintes (% massa) Na2O 20,9 Al2O3 1,62 Zr 0,32 1,09 1,03 Fe2O3 K2O 0,18 0,17 0,21 0,15 0,14 0,17 SO3 0,08 0,08 0,07 Sr 0,06 0,06 0,07

54,73 7,96 54,14 7,87 54,42 7,78

17,79 2,61 15,63 2,64

A presena de Sr (Estrncio) pode ser confundida com a presena de Zr (Zircnio) j que possuem espectros semelhantes. A presena de Al2O3 e Zr devida, contaminao do biovidro durante o processo de fuso, pelos cadinhos de ZAS cuja composio. Quando aumentamos a quantidade de CaCO3 a quantidade de Al2O3 e Zr como contaminante devido a eletronegatividade do Ca2+ que maior que a do Na+ Quando a temperatura em que o vidro fundida aumenta a viscosidade
diminuindo podendo apresentar fervura facilitando reaes com o cadinho.

VIDROS E VITROCERMICOS CELULARES ESPUMA VTREA/VITROCERMICA

PROCESSAMENTO E CARACTERIZAO PROCESSAMENTO, CARACTERIZAO E APLICAO

Anlise por Difrao de Raios-X dos vidros:

Todos os vitrocermicos preparados so constitudos pela fase Na6Ca3Si6O18 (carto 77-2189) e pela fase NaCaPO4 (carto 76-1456).
Bio E800 Bio E900 Bio E1000
intensidade

Bio F800 Bio F900 Bio F1000

Bio G800 Bio G900 Bio G1000

intensidade

10

20

30

40

50

60

70

10

20

30

40

50

60

70

intensidade
10

20

30

40

50

60

70

O [CaO] e [Na2O], no alterou o tipo de fase cristalina formada.

VIDROS E VITROCERMICOS CELULARES ESPUMA VTREA/VITROCERMICA

PROCESSAMENTO E CARACTERIZAO PROCESSAMENTO, CARACTERIZAO E APLICAO

Anlise por Difrao de Raios-X dos vidros:

Como o (Ca++) duplamente carregado tem efeito menos destrutivo sobre a rede, Si-O-Si Si-O-Ca++-O-Si

CaO

Si-O-Si + Na2O

Si-O-Na+ + Na+ -O-Si

O [CaO] viscosidade e conseqentemente um temperatura de cristalizao (Tc) e temperatura de fuso dos biovidros.

VIDROS E VITROCERMICOS CELULARES

PROCESSAMENTO E CARACTERIZAO

Anlise de Dilatao Trmica dos vidros:

Com o [CaO], ou seja, Ca2+, e [Na2O], (Na+), ocorre uma do coeficiente de dilatao trmica devido ao efeito menos destrutivo do Ca2+ na estrutura do vidro.

VIDROS E VITROCERMICOS CELULARES

PROCESSAMENTO E CARACTERIZAO

Agradecimentos

OBRIGADA PELA ATENO!