EQUILBRIO OSMTICO

Osmose o processo da passagem espontnea de qualquer solvente por uma

membrana semipermevel, a qual tambm bloqueia a passagem do soluto. Tal processo,
bastante importante na rea da Biologia, foi primeiramente introduzido pelo qumico britnico
Thomas Graham (ENCICLOPDIA, 2017).
Imagine um recipiente separado em dois compartimentos por uma membrana
semipermevel. O lado esquerdo do compartimento contm um solvente puro a, enquanto, o
da direita possui uma soluo lquida binria entre o solvente a e o soluto b. A temperatura
dentro do recipiente uniforme e mbolos mveis permitem o ajuste independente das
presses em cada compartimento. A Figura 1 ilustra a situao hipottica.

Figura 1 Sistema osmtico Idealizado

Fonte: KORETSKY, 2007

Supondo que a presso seja a mesma em ambos os compartimentos, isso resulta em

uma desigualdade da fugacidade, f^ a , do solvente, j que a nica espcie presente nos
dois compartimentos (VAN NESS; SMITH; ABOTT, 2009). Dessa forma temos:
 f^ a
>0 ( T , P constante ) (1)
xa
O que significa que
f^ a ( T , P , x a <1 ) < ^f a ( T , P , x a=1 ) f a ( T , P ) (2)
Dessa forma, se a presso igual nos dois lados do recipiente, a fugacidade do
solvente a ser menor do lado direito do recipiente se comparado ao lado esquerdo. Essa
diferena da fugacidade configura uma fora motriz para a transferncia de massa do solvente
atravs da membrana, no sentido da esquerda para a direita (VAN NESS; SMITH; ABOTT,
2009).
Se a presso no compartimento da direita aumentada at uma presso P' , logo
um equilbrio estabelecido, dessa forma:
f^ a ( T , P ' , x a <1 )=f a ( T , P ) (3)
'
A presso osmtica da soluo, =P P , definida implicitamente por uma
equao de equilbrio para o solvente a, dada resumidamente por:
f^ a ( P+ , x a )=f a ( P ) (4)
Para facilitar a deduo, a equao anterior pode ser escrita na forma:
f^ a ( P , x a) f^ a ( P+ , x a)
f^ a ( P+ , x a )=f a ( P ) (5)
f a ( P) f^ a (P , x a )
Substituindo a primeira razo por:
f^ a (P , x a)
=x a a (6)
f a ( P)
De forma que a representa o coeficiente de atividade do solvente na mistura na
presso P. A segunda razo, conhecida como fator de Poyning, representa o efeito da presso
na fugacidade de espcie em soluo (VAN NESS; SMITH; ABOTT, 2009). A expresso para
esse fator pode ser encontrada a partir da equao:
ln f^ i
( )
P T ,x
=
1 i
RT P( ) T ,x
(7)

Sabe-se que
i
( )
P T,x
=V i (8)

Logo
ln f^ a
( P )T,x
=
V a
RT
(9)
 Assim
V a
f^ a=exp dP (10)
RT
Substituindo na segunda razo da equao (5), tem-se
f^ a (P+ , x a) P+
V a
=exp dP (11)
f^ a (P , x a ) P RT

Consequentemente, a equao (5) vira

P+
V a
f^ a ( P+ , x a )=f a ( P ) x a a exp dP (12)
P RT
Combinando com a equao (4)
P+
V a
x a a exp RT
dP=1 (13)
P

Rearranjando
P +
V a
RT
dP=ln ( x a a ) (14)
P

Admitindo-se que o lquido seja incompressvel, pode-se escrever:

V a
=ln ( x a a ) (15)
RT
Medindo-se a presso osmtica possvel determinar o coeficiente de atividade do
solvente, como mostrado pela equao (15) (KORETSKY, 2007). Considerando que a espcie
b esteja bastante diluda, a mistura se torna uma soluo ideal, dessa forma:
V a V a (16)
a 1 (17)
ln ( x a a ) ln ( 1x b ) x b (18)
Atravs das aproximaes feitas nas Equaes (16), (17) e (18), possvel escrever:
x b RT
= (19)
Va
A Equao (19) tambm conhecida como a equao de vant Hoff (VAN NESS;
SMITH; ABOTT, 2009).
A Equao (14) vlida apenas quando o soluto um no-eletrlito. Caso contrrio,
ou seja, o soluto ser um eletrlito forte, completamente dissociado, contendo m ons, ento a
Equao (14) fica:
P +
V a m
RT
dP=ln ( x a a ) (20)
P
 E a equao de vant Hoff se transforma em:
m x b RT
= (21)
Va
relativamente fcil de se encontrar membranas permeveis a gua, mas no a
macromolculas grandes, como por exemplo protenas. Dessa forma, pode-se medir a presso
osmtica para se calcular a massa molar mdia, MM b , de um soluto em gua. Para tal
objetivo, a frao molar na Equao (19) reescrita com base em uma escala de concentrao
em massa (KORETSKY, 2007), como mostrado a seguir, na Equao (22).

[ ][ ]
Cb Cb
MM b MM b
x b= (22)
Ca C Ca
+ b
MM a MM b MM a

A aproximao feita baseada no fato de que o nmero de molculas do solvente

muito maior que o nmero de molculas do soluto. Sendo assim, a substituio da Equao
(22) na Equao (19), fornece:
RT Cb
MM b= (23)

REFERENCIA BIBLIOGRFICA
ENCICLOPDIA Britannica. Osmosis. Verso Online. Disponvel em:
<https://www.britannica.com/science/osmosis>.
KORETSKY, M.D. Termodinmica para Engenharia Qumica, 1 ed. Rio de Janeiro:LTC,
2007.
VAN NESS,H.C.; SMITH J.M.; ABBOTT, M.M. ABBOTT. Introduo Termodinmica
da Engenharia Qumica, 7. ed. Rio de Janeiro: LTC, 2009.