CRISTALOGRAFIA

CAPTULO III

NOTAO CRISTALOGRFICA
3.1. EIXOS CRISTALOGRFICOS Denominamos eixos cristalogrficos a um conjunto de linhas imaginrias paralelas s arestas limitantes das principais faces de um cristal, e que se interceptam no centro da cela unitria. +c

-a -b +a +b

-c
Eixos cristalogrficos de um cristal hipottico

No exemplo acima, os trs eixos so perpendiculares uns aos outros. O eixo a horizontal e est orientado no sentido do fundo para a frente da figura; o eixo b tambm horizontal e orientado no sentido da esquerda para a direita, e finalmente, o eixo c vertical e orientado no sentido de baixo para cima. As extremidades dos eixos, segundo suas orientaes, recebem um sinal + (positivo) ou (negativo), conforme figura. 3.2. SISTEMAS CRISTALINOS
As trinta e duas classes de simetria dos cristais podem ser agrupadas em 06 (seis) sistemas cristalinos, devido s caractersticas de simetria em comum, a saber: Sistema isomtrico: aquele em que todos os cristais possuem quatro eixos ternrios de simetria e os eixos cristalogrficos possuem comprimentos iguais e so perpendiculares entre si. Sistema hexagonal: aquele em que todos os cristais possuem: ou um eixo ternrio de simetria, ou um eixo senrio de simetria. Possuem 04 eixos cristalogrficos; sendo 03 horizontais, com comprimentos iguais, cruzando-se em ngulos de 120; o quarto eixo cristalogrfico o vertical, cujo comprimento diferente dos demais. Sistema tetragonal: Todos os cristais desse sistema tm a caracterstica de possurem um eixo quaternrio de simetria. Possuem 03 eixos cristalogrficos perpendiculares entre si, sendo os dois horizontais de comprimentos iguais e o vertical de comprimento diferente.

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Sistema ortorrmbico: A caracterstica comum a todos os cristais deste sistema apresentarem, ao menos, um eixo binrio de simetria. Possuem 03 eixos cristalogrficos perpendiculares entre si, todos com comprimentos diferentes. Sistema monoclnico: Os cristais caracteristicamente apresentam apenas um eixo de simetria (binrio), ou um nico plano de simetria, ou a combinao de ambos. Possuem 03 eixos cristalogrficos, todos com comprimentos diferentes. Dois eixos formam um ngulo oblquo entre si, e o terceiro eixo perpendicular ao plano formado pelos dois anteriores. Sistema triclnico: Seus cristais caracterizam-se pela ausncia de eixos ou planos de simetria. Possuem trs eixos cristalogrficos com comprimentos desiguais e oblquos entre si.

3.3. RELAO AXIAL Se pudssemos manusear uma cela unitria de um cristal qualquer, procederamos s medies de suas arestas, que so paralelas aos eixos cristalogrficos e, conseqentemente, obteramos os comprimentos reais de seus eixos cristalogrficos. Utilizando-se do raios-X podemos fazer medies muito precisas da cela unitria e, portanto, obter relaes de comprimentos verdicos dos eixos cristalogrficos. Vejamos os dados obtidos para o cristal de enxofre: Medida efetuada na cela ao longo do eixo a b c Dimenses em 10,48 12,92 24,55

Se estabelecermos valores comparativos em funo de b (uma unidade), obteremos as seguintes relaes: Eixo a 10,48 0,81 Eixo b 12,92 1 Eixo c 24,55 1,90

Deste modo, os valores obtidos da operao acima expressam os comprimentos relativos das arestas da cela que, consequentemente, correspondem aos eixos cristalogrficos. 3.4. PARMETROS Podemos estabelecer as medidas relativas das faces de um cristal fazendo a indicao de suas respectivas intercepes com os eixos cristalogrficos. Dessa forma, diremos se uma face paralela a um eixo e corta os outros dois, ou se paralela a dois eixos e corta o terceiro, ou ainda, se corta os trs eixos. Alm disso, devemos determinar a que distncia relativa tal face corta determinado eixo.

3 3.5. LEI DA RACIONALIDADE DOS NDICES Conhecida por lei de Hay (1784), foi desenvolvida a partir de estudos tericos sobre a estrutura cristalina dos minerais. Sejam OAB, OAC, OBC e ABC quatro planos principais de um cristal, de maneira que nenhum deles seja paralelo interseco de outros dois quaisquer. Num cristal, designam-se por planos principais, aqueles planos que correspondam observao de uma propriedade descontnua como, por exemplo, uma face cristalogrfica, um plano de clivagem, um plano de geminao (macla), como podemos observar na figura abaixo:

P A

Seja PQR um outro plano principal do mesmo cristal, no paralelo a qualquer dos precedentes. Consonante lei da constncia dos ngulos diedros, o plano ABC no ser caracterizado pelas suas dimenses, mas pela sua orientao. Em outras palavras, no so importantes os comprimentos OA, OB e OC, mas so importantes para sua definio planar as razes: OA:OB, OB:OC e OC:OA. Do mesmo modo, para um plano PQR so fixas as razes OP:OQ, OQ:OR e OR:OP.

4 A lei de Hay estabelece que:

R
OP = m OA OQ n OB

OQ n OB = OR p OC

e consequentemente,

P A

OR p OC = OP m OA

onde m/n, n/p e p/m so nmeros racionais simples, ou seja, so nmeros inteiros, normalmente pequenos, menores que 5. Os valores, necessariamente inteiros, de m, n e p para o plano PQR dependem, evidentemente, dos planos escolhidos, OAB, OAC, OBC e ABC, mas sempre possvel escolher planos principais, tais que aqueles parmetros sejam pequenos nmeros. A lei de Hay tem como ponto de partida uma hipottica estrutura triperidica dos cristais. Embora nenhuma medio possa provar que uma razo de comprimentos seja racional, a verdade que os valores encontrados para as razes m/a, n/p e p/m so muito prximas de nmeros racionais simples e tanto mais quanto maior for o rigor das medies, pelo que os dados da observao parecem confirmar aquela lei e a estrutura triperidica dos cristais.

5 3.6. EXPRESSO ARITMTICA DA LEI DA RACIONALIDADE DOS NDICES E NDICES DE MILLER Consideremos a face cristalogrfica ABC, referida forma primitiva na figura abaixo:

Z C

c b a A X Pela lei de Hay, podemos fazer as seguintes relaes: O B Y

OA m a OB n b = ; = OB n b OC p c

OC p c = OA m a

onde m, n e p, so nmeros inteiros menores possveis, e as faces da forma fundamental so convenientemente escolhidas. Como a face ABC definida somente pela sua orientao e no por uma posio fixa no espao, podemos considerar que: OA = ma ; OB = nb ; e OC = pc As quantidades, m, n e p so designadas por caractersticas numricas (ou coeficientes de derivao) da face ABC; e os seus inversos, depois de convertidos proporcionalmente em nmeros inteiros, iro constituir os ndices de Miller, h, k e l, daquela face. Ou seja: OA = 1,5a ; OB = 2b e OC = 3c ; consequentemente m:n:p = 3:4:6 Sendo h:k:l = m-1:n-1:p-1 (h,k,l, inteiros primos entre si), teremos: h:k:l: = 4:3:2

6 O ndice de Miller para uma face (ou outro plano principal do cristal) anotado entre parnteses, ou seja: (h,k.l) = (4,3,2) Sempre que uma face intercepte um eixo coordenado na parte negativa deste, o respectivo ndice de Miller receber um trao sublinhando-o na parte superior; e sempre que uma face for paralela a um eixo coordenado, o respectivo ndice ser igual a zero. No caso de uma face unitria (ou fundamental) o smbolo ser (1,1,1). Seja a figura abaixo, onde acham-se ilustradas as posies relativas de seis planos principais de um cristal OAB, OAC, OBC, ABC, BCE e BDE:

Z C

D O E Y B

Por serem normais entre si, definindo, portanto, um sistema de eixos coordenados cartesianos, escolheremos como faces coordenadas os planos OAB, OAC e OBC. Qualquer uma das faces restantes pode ser tomada como unitria, falta de qualquer informao sobre a sua importncia relativa.

7 1 possibilidade: ABC a face unitria: A relao axial ser ento, a : b : c = OA : OB : OC = 1,630 : 1 : 1,5600 ndice da face BED: OE = 1/2 OA
Z C

OB = 1 OB OD = 1/3 OC

D B O A X Y

De onde, m : n : p = 1/2 : 1 : 1/3 e h : k : l = m-1 : n-1 : p-1 = 2 : 1 : 3

Concluso: BED tem por ndice (2 1 3).

ndice da face BCE: OE = 1/2 OA

Z C

OB = 1 OB OC = 1 OC

D B O E A X Y

De onde, m: n: p = 1/2 : 1 : 1 pelo que h:k:l = 2:1:1

Concluso: BCE tem por ndice (2 1 1).

8 2 possibilidade: BED a face unitria: A relao axial ser ento, a : b : c = OE : OB : OD = 0,8150 : 1 : 0,5200 ndice da face ABC: OA = 2 OE
Z C

OB = 1 OB OC = 3 OD

D B O E A X Y

De onde, m:n:p = 2:1 :3 pelo que, h : k : l = 1/2 : 1 : 1/3 = 3 : 6 : 2

Concluso: ABC tem por ndice (3 6 2).

ndice da face BCE: OE = 1 OE

Z C

OB = 1 OB OC = 3 OD

D B O E A X Y

De onde, m:n:p = 1:1:3 pelo que, h : k : l = 1 : 1 : 1/3 = 3 : 3 : 1

Concluso: BCE tem por ndice (3 3 1).

9 3 possibilidade: BCE a face unitria: A relao axial ser ento, a. : b : c = OE : OB : OC = 0,8150 : 1 : 1,5600 ndice da face ABC:
Z

OA = 2 OE
C

OB = 1 OB OC = 1 OC

D B O E A X Y

De donde, m:n:p = 2:1:1 pelo que, h : k : l = 1/2 : 1 : 1 = 1 : 2 : 2

Concluso: ABC tem por ndice (1 2 2). ndice da face BDE:

Z C

OE = 1 OE OB = 1 OB OD = 1/3 OC

D B O E A X Y

De onde, m:n:p = 1:1:3 pelo que, h:k:l = 1:1:3

Concluso: BDE tem por ndice (1 1 3).

Os resultados obtidos esto resumidos no quadro abaixo:

Faces coordenadas OAB = (001) OAC = (010) OBC = (100)

Face unitria ABC BDE BCE

Relao axial 1,630 : 1 : 1,560 0,815 : 1 : 0,520 0,815 : 1 : 1,560

Smbolo das faces ABC BDE BCE (111) (213) (211) (362) (111) (331) (122) (113) (111)

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EXERCCIOS DE ASSIMILAO 1. Dados os planos abaixo, como simuladores de faces de um cristal hipottico , e considerando a face abc, como face principal (ou fundamental), calcule os ndices de Miller de todas as faces.

1.1. 1.2. 1.3. 1.4. 1.5.

Face 1 = abc (cor negra): _____________________ Face 2 (verde): _____________________________ Face 3 (azul): ______________________________ Face 4 (vermelha): __________________________ Face 5 (marrom): ___________________________

2. Dados os ndices de Miller (abaixo), deduza as respectivas relaes paramtricas. 2.1. 2.2. 2.3. 2.4. 2.5. ndices de Miller (hkl) clculo relaes paramtricas a:b:c (221)_______________________________________________________ (212)_______________________________________________________ (201)_______________________________________________________ (100)_______________________________________________________ (201)_______________________________________________________

11 3.7. FORMA Em notao cristalogrfica o conceito de forma diferente daquele j estudado. No presente caso, em especfico, forma refere-se a um grupo de faces de um cristal, que possuam as mesmas propriedades fsicas e qumicas, por serem formadas pelos mesmos tomos no mesmo arranjamento geomtrico e, alm disso, mantenham uma mesma relao para com os elementos de simetria. Exemplos: O cristal de apofilita possui trs formas O cristal de pirita possui duas formas

{001} e {011} {010}, {111} e {001} Ao todo, podem ser distinguidas, pelas relaes angulares de suas faces, 48 tipos diferentes de formas de cristais. Trinta e dois correspondem s formas gerais das 32 classes de cristais; 10 so formas especiais fechadas do sistema isomtrico; e 06 so formas abertas especiais (prismas) dos sistemas hexagonal e tetragonal. Algumas Das Formas Mais Gerais so: Pdio: trata-se de uma nica face compreendendo uma forma;

12 Pinacide: Trata-se de uma forma constituda por duas faces paralelas;

Domo: o caso de duas faces no paralelas, mas simtricas em relao a um plano de simetria;

Esfenide: o caso de duas faces no paralelas, mas simtricas em relao a um eixo de simetria binria ou quaternria;

Biesfenide: uma forma constituda por quatro faces pertencentes a dois esfenides, onde o esfenide superior se alterna com o inferior;

13 Prisma: uma forma composta por 3, 4, 6, 8 ou 12 faces, todas paralelas ao mesmo eixo;

Pirmide: uma forma composta por 3, 4, 6, 8 ou 12 faces no paralelas que se encontram em um nico ponto;

Escalenodro: uma forma fechada apresentando 08 faces (tetragonal) ou 12 faces (hexagonal). As faces esto agrupadas em pares simtricos. Para as formas com 08 faces, existem dois pares de faces acima e dois pares abaixo em posies alternadas. Para as formas com 12 faces, existem trs pares acima e trs pares abaixo em posies alternadas. Nos cristais perfeitamente desenvolvidos, cada face um tringulo escaleno;

Trapezodro: So formas que possuem 6, 8 ou 12 faces; onde, 3, 4 ou 6 faces superiores esto giradas em relao a 3, 4 ou 6 faces inferiores. Alm destas, existe um trapezodro isomtrico, uma forma de 24 faces. Nos trapezodros bem desenvolvidos, cada face um trapzio;

Bipirmide: So formas fechadas apresentando 6, 8, 12, 16 ou 24 faces. Na verdade, so formas obtidas atravs da reflexo de pirmides sobre um plano de simetria horizontal;

Rombodro: uma forma fechada, composta por 06 faces, cujas arestas de interseo no formam ngulos retos entre si. So formas exclusivas da diviso rombodrica do sistema hexagonal.

14 3.8. ZONAS A um conjunto de faces, cujas arestas de interseo so paralelas entre si, denominamos zona. linha que atravessa o centro de um cristal, e mantm paralelismo com as arestas das faces de uma zona, denominamos eixo da zona. No exemplo abaixo, a linha [100] o eixo da zona composta pelas faces b, r, c; e respectivamente, [001] o eixo da zona composta pelas faces b, m, a.

Duas faces quaisquer, no paralelas, determinam uma zona; e o smbolo da zona, para tais faces, escrita da seguinte forma: Sejam as faces: (hkl) e (pqr); O smbolo da zona ser: [k . r l . q , l . p h . r , h . q k . p]

EXERCCIOS DE ASSIMILAO Escreva os smbolos das zonas da figura acima a partir de sua formulao; A partir de modelo cristalogrfico analgico fornecido em aula, encontre as formas, as zonas, e eixos e escreva os smbolos de faces, formas e zonas.

3.9. HBITO DO CRISTAL a forma caracterstica e comum, ou a combinao de formas em que a substncia se cristaliza. O hbito de um cristal inclui a configurao geral e as irregularidades de seu crescimento, se estas irregularidades so de ocorrncia comum. A galena, por exemplo, tem um hbito cbico, a magnetita, octadrico e a malaquita, fibroso. Isto significa que, embora estes minerais sejam encontrados em cristais que mostram outras formas, tais ocorrncias so relativamente raras e seu "hbito" cristalizar na maneira indicada. Pouco se sabe quanto aos fatores determinantes do hbito; pensa-se, no entanto, que a natureza da soluo, a velocidade de crescimento do cristal, a temperatura e a presso desempenham um papel nessa determinao.

15 Os cristais podem crescer mais rapidamente em uma direo do que em outra; outros cristais ao redor podem interferir e, de vrias maneiras, o crescimento simtrico no se realiza. Diz-se destes cristais que so malformados. Ordinariamente, a quantidade de malformao no to grande a ponto de impedir o cristalgrafo de imaginar prontamente qual seria o cristal desenvolvido idealmente e, assim, determinar sua simetria. Deve-se notar que a simetria real de um cristal no depende da configurao simtrica e do tamanho de suas faces, mas anta da aparncia fsica das faces e do arranjo simtrico dos ngulos interfaciais. Nas ilustraes abaixo esto representadas vrias formas de cristal, primeiramente, desenvolvidas de maneira ideal e, depois, malformadas.