Cadeia de Transporte de Eltrons e Fosforilao Oxidativa

Respirao Celular
C6H12O6 + 6O2 6CO2 + 6H2O Oxidao dos tomos de carbono: C6H12O6 + 6O2 6CO2 + 24H+ + 24e-

Reduo do oxignio molecular: 6O2 + 24H+ + 24e- 6H2O Fosforilao oxidativa x ao nvel do substrato

3 Requisitos

1. Oxignio.

2. Fluxo de eltrons do CK.

Onde ocorre?

Mitoman

A Mitocndria

Cristas

Membrana externa Membrana interna

Matriz

Tpicos
1. Descrio dos componentes da cadeia respiratria, sua organizao e o fluxo de eltrons.

2. Descrio do complexo enzimtico ATP sintase.

3. Mecanismos que coordenam a fosforilao oxidativa s principais vias catablicas.

7 Cadeia de Transporte de Eltrons

Complexos multienzimticos: contm carreadores. Fluxo de eltrons atravs da cadeia e o movimento de prtons: eparticipam da oxidao de + de 10 centros redox.

8 Componentes: carreadores de eltrons

NADH e NADPH Flavoprotenas: FMN e FAD

Componentes de protenas com grupos prostticos capazes de aceitar 1 ou 2 e-

9 Componentes: coenzima Q
Cadeia isoprenide Difuso atravs da membrana

Benzoquinona
Possui e- e H+ papel central no acoplamento do fluxo de ee do movimento de H+
Plantas: plastoquinona (cloroplastos)

Bactrias: menaquinona

10 Componentes: citocromos
4 anis de 5 membros contendo N em estrutura cclica

Porfirina

anis esto covalentemente ligados ao citocromo por ligaes tioter

Fe2+/Fe3+

Cadeia isoprenide

Grupo prosttico

11 Componentes: protenas Fe-S

Centro Fe-S

2Fe-2S

4Fe-4S

Participam da transferncia de 1 e-, sendo o tomo de Fe reduzido ou oxidado

12 Fluxo da transferncia de eltrons

Eltrons fluem de carreadores com Eo (-) Eo (+) depende da [forma oxidada] e da [forma reduzida]
(equao de Nernst fora eletromotriz)

Cadeia Respiratria
Complexo Enzimtico I

Cit c Q Complexo Enzimtico II Complexo Enzimtico III

H+ NADH

NAD

O2

H2O

Eltrons altamente energticos

H+
Com exceo da coenzima Q, todos os membros desta cadeia so protenas, podendo funcionar como enzimas contendo ferro como parte de um centro ferro-enxofre (desidrogenases), coordenadas com um anel porfirina (citocromos) ou conter cobre como no complexo citocromo a + a3.

Cadeia transportadora

De eltrons

O2 + 4H+ + 4e- 2H2O

14
Componentes: complexos carreadores de e-

lado positivo

lado negativo
NADH:ubiquinona oxidoredutase
(NADH desidrogenase)

Succinato desidrogenase

Ubiquinona:citocromo c oxidoredutase

Citocromo oxidase

15

Catalisa 2 processos acoplados: -transferncia de :H- (2e-) do NADH e 1H+ da matriz para Q -transferncia de 4H+ para espao intermembranas

QH2 se difunde atravs da membrana para o complexo III

NADH:ubiquinona oxidoredutase
NADH + 5H+N + Q NAD+ + QH2 + 4H+P

Lanadeira do Malato-Aspartato

Fgado, msculo cardaco e rins (2,5 ATP)

16

oxidado na CR

Succinato desidrogenase: nica enzima do CK ligada membrana

e- do succinato FAD centros Fe-S Q

17

II

Succinato

Fumarato

Succinato desidrogenase

18

Lanadeira do Glicerol 3-fosfato

Deslocamento de equivalentes redutores do citosol para a matriz no msculo esqueltico e crebro

reduo

19 Lanadeira do Glicerol 3-fosfato

Quebra de TAG fluxo de e-

flavoprotena

Ubiquinona:citocromo c oxidase III

20

Transferncia de e- do ubiquinol (QH2) para cit c e transporte de H+ para o espao intermembranoso

Citocromo oxidase IV

21

22 Fluxo da transferncia de eltrons

23 Componentes

Tpicos

24

1. Descrio dos componentes da cadeia respiratria, sua organizao e o fluxo de eltrons.

2. Descrio do complexo enzimtico ATP sintase.

3. Mecanismos que coordenam a fosforilao oxidativa s principais vias catablicas.

25 ATP Sintase
matriz

F1

Fo
(o-sensvel a oligomicina)

26 ATP Sintase

27 ATP Sintase

28

29
Adenina nucleotdeo e fosfato translocases

Troca ATP por ADP

Transporta 1H+ e 1H2PO4

4H+ so necessrios para sntese de ATP, mas 1H+ usado no transporte de ADP, ATP e Pi

Fora prton-motriz impulsiona o transporte ativo atravs da membrana mitocondrial

Estequiometria da sntese de ATP em funo do consumo de O2

xADP + xPi + O2 + H+ + NADH xATP + H2O + NAD+

30

Razo P/O (ATP para O2)

Sntese de ATP: requer 4H+, dos quais 1 necessrio para transportar Pi, ADP e ATP atravs da membrana. NADH: 10H+ bombeados para o espao intermembranas / par e Razo P/O = 10/4 = 2,5 cada NADH 2,5 ATPs

Succinato: 6H+ bombeados para o espao intermembranas / par e

Razo P/O = 6/4 = 1,5

cada FADH2 1,5 ATPs

Balano energtico da oxidao completa da glicose

31

Balano energtico da oxidao completa da glicose

Cytosol Mitochondrion

32

Glycolysis Glucose 2 Pyruvic acid

2 AcetylCoA

Krebs Cycle

Electron Transport Maximum per glucose:

2 by direct ATP synthesis

2 by ATP direct

synthesis

30 ATP

by ATP synthase

32 ATP

Tpicos

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1. Descrio dos componentes da cadeia respiratria, sua organizao e o fluxo de eltrons.

2. Descrio do complexo enzimtico ATP sintase.

3. Mecanismos que coordenam a fosforilao oxidativa s principais vias catablicas.

34 Velocidade de Consumo de O2
Controle respiratrio da produo de ATP
Controlada pela [ADP] aceptor de Pi

A relao ATP/ADP controla a FO e CK

[NAD+] respirao celular

Em resumo, o ATP formado to

rapidamente quanto usado nas atividades

celulares que requerem Energia.

35

Regulao do CK e da FO
Processos de oxidao e fosforilao: so acoplados ocorrem simultaneamente

Desacopladores e Inibidores

36

Inibidores

37

Desacopladores e Inibidores

38

Desacopladores
cidos fracos hidrofbicos
Alto pH interno causa dissociao do DNP

39

Baixo pH externo causa ligao de H+ ao DNP

Liberam H+ na matriz dissipando o gradiente de prtons

Razo P/O diminui

40

Valinomicina

(ionforo)
sntese de ATP
consumo de O2 liberao de calor gradiente de pH

41

Protena desacopladora (UCP)

Rota alternativa para a entrada de prtons na matriz calor

Recm-nascido Animais que hibernam Amadurecimento do fruto

Inibidores e Desacopladores

42

43
Stio de Ao de Inibidores/Desacopladores
Gradiente de prtons

Antimicina
Complexo I
UQ
Citc

Cianeto Azida CO Complexo II Complexo IV

UQ

Complexo III
Succinato

O2 + 2H+
H2O

DCCD Oligomicina

Rotenona Hg2+ 2,4-DNP FCCP