Universidade Federal de Juiz de Fora

Propriedades de lquidos inicos como solvente em reaes catalticas Jonh S. Wilkes

Mestrando : Mathias Prado Pereira Novembro - 2011

Contedo
1. Introduo
2. Propriedades dos solventes

Resumo
Lquidos inicos (LIs) so bons solventes

para reaes catalticas. A escolha racional do LI como solvente apropriado para uma reao particular requer conhecimento geral das suas propriedades. Assim, as propriedades relevantes para catlise sero discutidas.

1. Introduo
O que so lquidos inicos?
Sais com P.F. menor que o P.E. da gua (100C)
Possuem ctions orgnicos nions orgnicos ou inorgnicos

Na+ClP.f. 800 C

K+BrP.f. 734 C P.f. 41 C P.f. 28 C

1. Introduo
Alguns sais de potssio.

O ponto de fuso diminui com o aumento do tamanho

do nion Mesmo raciocnio para lquidos inicos (considera-se ction e nion)

1. Introduo
Principais ctions:
R3 R2 N R1 N R4 R4 R2 N R1 R1 N R3 R2

imidazlicos

piridnicos
R1 R4 N P R3

amnio quaternrio

R2

R1

R2

pirrolizidnicos

fosfnio

1. Introduo
Principais nions:

Inorgnicos
halognios (Cl-, Br-,I-)
-

Orgnicos
O O S O O R

F F B F F
-

mesilato
O O S O CH3

tetrafluorborato
F F F P F

tosilato
F F O
-

S O

CR3

hexafluorfosfato

metanosulfonato

1. Introduo
Os lquidos inicos possuem grande variao estrutural

(milhares de combinaes entre ctions e nions)

+ [X ][Y ]
Possibilidade de misturas binrias e ternrias

1. Introduo
Critrios bsicos de um solvente em reaes:
ampla faixa de trabalho entre P.f. e P.e. solubilizar reagentes e produtos (ou s vezes no

solubilizar o produto) alto grau de pureza Compatvel com mtodo analtico

Lquidos inicos possuem os critrios bsicos!

1. Introduo
Algumas propriedades dos lquidos inicos!

No inflamvel Alta estabilidade trmica Ampla faixa no estado lquido Fcil reciclagem Baixa presso de vapor Miscvel com gua ou solventes orgnicos

timos como solvente em reaes catalticas!

1. Introduo
Alguns solventes moleculares:

hexano

benzeno

tolueno

metanol

etanol

ter etlico

diclorometano

1. Introduo
Desvantagem no uso solvente molecular
Txicos Volteis

Vantagem no uso lquidos inicos

Toxicidade questionvel No volteis (baixa

presso de vapor)
Inflamveis Presena de catalisador No inflamveis Podem agir como

em reao

solvente /catalisador

2. Propriedades dos lquidos inicos como solventes

Densidade Ponto de fuso Parmetros empricos do solvente Toxicidade Tenso superficial Condutividade trmica Viscosidade Estabilidade trmica Absoro Disposio Capacidade calorfica Classe de risco

2.1. Densidade
Propriedade mais determinada

(qualquer atividade necessita do conhecimento da densidade) Propriedade que menos varia com a temperatura

2.2. Viscosidade
Dificuldade que o lquido possui em fluir

Afeta difuso dos reagentes, agitao e bombeamento

LIs mais viscosos que solventes moleculares

2.3. Ponto de fuso

Define a extremidade inferior da fase lquida

Medido por calorimetria exploratria diferencial

(DSC) Ampla faixa no estado lquido (propriedade mais atrativa!)

Ex.: gua 0 100 C Diclorometano -95 40 C (145 C)

[EMIM+][BF4-] 11 445 C (434 C)

2.3. Ponto de fuso

Variao ponto de fuso com nions diferentes

2.4. Estabilidade trmica

Define a extremidade superior da fase lquida

Determinada atravs da termogravimetria

2.4. Estabilidade trmica

2.5. Parmetros empricos

Conjunto de indicadores Importante para entender a solubilidade Indicadores:

Presso interna Momento dipolar Constante dieltrica

2.6. Absoro
Geralmente so incolores Poucos estudos espectroscpicos Adequados em RMN, IR, UV-VIS-NIR

2.7. Toxicidade
Trabalhos antigos publicaram a segurana dos LIs DL50 apropriado para determinar toxicidade Os LIs mais txicos possuem toxicidade parecida aos

solventes moleculares (metanol acetona e acetonitrila)

Jonh S. Wilkes trabalhou 25 anos com LIs e no teve

nenhum problema com toxicidade destes compostos.

2.8. Disposio
Industrias, governo e laboratrios de pesquisa devem

possuir plano para descartar os LIs antes de iniciar experimentos

No existem guias para disposio segura de LIs Reaes em escalas industriais devem ter um bom

plano
O alto custo para tratar grandes quantidades de resduo

exigem desenvolvimento de reciclagem do solvente

2.9. Tenso superficial

Necessria em reaes de larga escala Existem poucos estudos dessa propriedade nos LIs A tenso superficial dos LIs varia entre solventes

orgnicos e gua

2.10. Capacidade calorfica

Pouco considerada em reaes de bancada Importante em reaes de escala industrial

(Controle trmico de grandes reatores)

Capacidade calorfica de LIs derivados do imidazol

so maiores que a gua

[EMIM][BF4] 1,281 J/g C

2.11. Condutividade trmica

Propriedade importante para engenharia qumica Raramente medida

2.12. Classe de risco

Identificao importante para transporte Alguns LIs so reativos e corrosivos A maioria mais segura que solventes orgnicos

FIM