UNIVERSIDADE FEDERAL DE ITAJUB CAMPUS ITABIRA INSTITUTO DE CINCIAS EXATAS CURSO DE ENGENHARIA DE MATERIAIS

PESQUISA E DESENVOLVIMENTO EM CINCIA DOS MATERIAIS

Dbora Abrantes Leal Suelen Christiane Nunes Alves Professor orientador Marcos Roberto de Abreu Alves, ministrando a disciplina Pesquisa e Desenvolvimento em Cincia dos Materiais. Professores colaboradores: Mercs Coelho e Marli Luiza Tebaldi.
Itabira 2013

INFLUNCIA DA SNTESE/TRATAMENTO NAS CARACTERSTICAS MICROESTRUTURAIS E TERMODINMICAS DA BLENDA AMIDO-PVA

Itabira 2013

Agenda
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Preparao da blenda Influncia da sntese e do processamento

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Solvente Formulao Temperatura de secagem Tipo e teor de plastificante Alguns tratamentos Miscibilidade e Compatibilidade

Estudo na compatibilidade de blendas biodegradveis amido/PVA Referncias

Preparao da blenda
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Blendas termoplsticas a base de amido sero preparadas usando o mtodo casting.[1]

A tcnica casting consiste na preparao de uma soluo polimrica. Esta soluo espalhada em um substrato e, em seguida, levada a uma estufa para a evaporao do solvente. Assim, obtm-se o filme.[2]

Figura 1: Mtodo casting para a produo de filmes.

Fonte: http://infosign.net.br/cast-e-calandrado-metodos-defabricacao-do-frontal-vinil-adesivo/

Preparao da blenda
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Tabela 1: Propores de amido/PVA das formulaes.

A solubilizao do amido, PVA e glicerol (3,78 g) ser realizada em 100 ml de gua de acordo com as propores amido/PVA ao lado:
Cada formulao ser homogeneizada sob agitao magntica por 45 min 90 C.

Porcentagem [%]

Massa [g]

100/0
70/30

8,0/0,0
5,6/2,4

50/50
30/70

4,0/4,0
2,4/5,6

0/100

0,0/8,0

Preparao da blenda
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Aps a gelatinizao da soluo, esta ser vertida em uma placa de vidro e colocada sobre uma superfcie plana e nivelada. As misturas sero secas a 65C em uma estufa durante 16 h para a evaporao do solvente. Na etapa final os filmes sero removidos da superfcie da placa.

Influncia da sntese e do processamento

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O tipo de plastificante Temperatura de secagem Formula o Solvente

Solvente
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O solvente utilizado deve ter uma boa afinidade por ambos os polmeros (amido e PVA), que so hidroflicos, para que uma mistura homognea seja obtida. O que levou escolha da gua como solvente foi o fato dela ser compatvel com a blenda e no ser de natureza txica.

Formulao
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A proporo de amido/PVA na formulao vai influenciar:

Propriedades mecnicas; Propriedades trmicas (Tg, Tm, Tc); Permeabilidade a gases e ao vapor d'gua; Cristalinidade do filme.

o
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Influncia da formulao
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As propriedades da blenda esto intimamente relacionadas com a sua formulao: A temperatura de transio vtrea (Tg) ir aumentar com o aumento da quantidade de PVA na formulao;[1] O aumento do teor de PVA na blenda tornar o filme mais flexvel; Quanto maior o teor de PVA, menor a permeabilidade a gases e ao vapor dgua, maior a resistncia qumica e maior a resistncia mecnica do filme.

o o

Temperatura de secagem
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A estrutura cristalina dos filmes de amido, e consequentemente, as propriedades mecnicas e de barreira, so fortemente influenciadas pelas condies de secagem destes.[2] Em filmes secos sob temperaturas superiores a 60C, o processo de secagem mais rpido que a recristalizao, gerando materiais mais estveis ao armazenamento que filmes secos sob menores temperaturas. [2]

Tipo e teor de plastificante

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Os plastificantes reduzem as foras intermoleculares e aumentam a mobilidade das cadeias dos polmeros, com diminuio de possveis descontinuidades e zonas quebradias, resultando assim em materiais com menores temperaturas de transio vtrea (Tg).[2]

O efeito que estes causam nas propriedades funcionais dos filmes depende no s da natureza, mas tambm da concentrao do plastificante empregado.[2] O aumento do teor de plastificante, aumenta a mobilidade molecular, portanto tambm aumenta a permeabilidade dos filmes aos gases e ao vapor dgua.[2]

Tipo e teor de plastificante

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Geralmente, quando so empregadas pequenas concentraes de plastificante, ocorre um efeito chamado antiplastificante.[2] Esse efeito causado porque, em pequenas concentraes, o plastificante interage com a matriz polimrica, mas no em quantidade suficiente para aumentar a mobilidade molecular, apenas aumenta o grau de interaes e a rigidez desta matriz, ou seja, ao invs de aumentar a flexibilidade do filme, pode causar um efeito contrrio.[2]

Alguns tratamentos
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Alguns pesquisadores tm relatado a necessidade de tratamentos especiais como a adio de fibras, minerais e componentes hidrofbicos (leos vegetais, monoglicerdeos, dentre outros) para melhorar a resistncia trao, flexibilidade e resistncia ao contato de filmes de amido com a gua.[2]

Miscibilidade e Compatibilidade
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Esses dois fatores so importantes na SELEO de polmeros para a PRODUO de uma blenda;[3]

Miscibilidade
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Polmeros termodinamicamente miscveis misturam-se a NVEL MOLECULAR e o processo de mistura deve resultar em uma ENERGIA LIVRE DE GIBBS NEGATIVA; [3]

Poucas blendas polimricas so miscveis, e a maioria dos polmeros forma misturas heterogneas, salvo em casos onde ocorrem INTERAES ESPECFICAS E FORTES entre os diferentes componentes, como interaes de hidrognio, dipolodipolo, interaes inicas. [3]

Miscibilidade
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Em blendas miscveis, ambos os componentes da blenda PERDEM PARTE DE SUA IDENTIDADE e, geralmente, as propriedades finais representam uma mdia das propriedades de ambos os componentes da blenda. [3]

Em blendas parcialmente miscveis, tem-se um sistema heterogneo, onde as propriedades dos componentes que constituem a blenda esto presentes. Algumas propriedades de um dos componentes, em certa extenso, podem ser CAMUFLADAS pelas propriedades do outro componente. [3]

Compatibilidade
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Alguns autores definem polmeros compatveis como aqueles que no exibem uma significativa SEPARAO de fases quando em uma blenda. [3] Outros, que compatibilidade ocorre quando a mistura de dois polmeros ATINGE determinadas propriedades fsicas DESEJADAS. [3]

Compatibilidade
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Em geral, a mistura ou blenda COMPATVEL desde que se atinja uma propriedade TIL, caso contrrio tem-se a incompatibilidade. [3] Este SINERGISMO difcil de prever e ocorrer, sendo muitas vezes observada a adio de um TERCEIRO COMPONENTE a blendas parcialmente miscveis, conhecido como compatibilizante, que atua na interface melhorando as propriedades das blendas. [3]

Estudo na compatibilidade de blendas biodegradveis amido/PVA

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ENGENHARIA E CINCIA EM POLMERO 2012 P.A. Sreekumar,1 Mamdouh A. Al-Harthi,1,2 S.K. De1
1

Departamento de Engenharia Qumica, Universidade de Petrleo e Minerais King Fahd, Dhahran 31261, Reino da Arbia Saudita Centro de Excelncia em Nanotecnologia (CENT), Universidade de Petrleo e Minerais King Fahd, Dhahran 31261, Reino da Arbia Saudita

Diferenas do estudos
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Tabela 2: diferenas de parmetros entre o artigo e o projeto

Artigo* T mistura Secagem Amido 80C 40C de milho da marca ARASCO Projeto 90C 65C de batata no modificado

* Aps a secagem o filme foi comprimido em uma prensa Carver a 120C por 10 min.

Estudo na compatibilidade de blendas biodegradveis amido/PVA

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Tabela 3: Tc ,Tm e grau de cristalinidade da blenda de amido/PVA

Amido/PVA 100/0 70/30 50/50 30/70 0/100 Tc (C) 157 163 169 177 Tm (C) 184 190 197 201 Cristalinidade (%) 19 22 23 26

Tabela adaptada da referncia [1].

Referncias
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[1] Sreekumar, P.A.; Al-Harthi, M.A. ; De, S.K. Studies on Compatibility of Biodegradable Starch/Polyvinyl Alcohol Blends. Polymer engineering and science,2012. [2] Mali, S.;Grossmann, M. V. E.; Yamashita, F. Filmes de amido: produo, propriedades e potencial de utilizao. Semina: Cincias Agrrias, Londrina, v. 31, n. 1, p. 137-156, jan./mar. 2010. [3] Quental, A.C.; Carvalho, F.P.; Tada, E.S; Felisberti, M.I. Blendas de phb e seus copolmeros: miscibilidade e compatibilidade. Instituto de Qumica, Universidade Estadual de Campinas, Campinas - SP, Quim. Nova, Vol. 33, No. 2, 438-446, 2010.