Indstria Petroqumica

Indstria Petroqumica
Ramo da Indstria Qumica que utiliza derivados do petrleo como matria-prima Definio Operacional Cadeia Produtiva para a produo e utilizao de Eteno e Propeno principalmente para produo de polmeros

A Estrutura da Indstria Petroqumica

Empresas de Primeira Gerao Produtos Petroqumicos Bsicos Eteno Empresas de Segunda Gerao Polmeros PVC PEBD, PEAD Empresas de Terceira Gerao Produtos Finais Embalagens Peas e Componentes Tubos, Esquadrias Fios e Tecidos, etc

Propeno
Benzeno

PP
PET

A Estrutura da Indstria Petroqumica

INDSTRIA
QUMICA DIFERENTES CADEIAS PRODUTIVAS Txtil INDSTRIA DO PETRLEO INDSTRIA

Embalagens
Auto Eletro-eletrnica C. Civil

PETROQUMICA

PRIMEIRA GERAO Produtos Bsicos

SEGUNDA GERAO Resinas Elastmeros

TERCEIRA GERAO Transformadores

Caractersticas da Indstria
Escalas econmicas de produo so grandes 500 kton/ano Grandes investimentos em plantas produtivas de alta capacidade

Intensiva em Capital
Intensiva em Tecnologia

Caractersticas da Indstria

Agressiva ao Meio Ambiente

Produtos tm impacto ambiental

Presso e desconfiana da sociedade Ameaa a longo prazo de produtos substitutos

Configurao Fsica
Plos Petroqumicos:

Refinaria (fornecedores de MP)

Central Petroqumica (produtora de petroqumicos bsicos) Empresas de segunda gerao (produtores de resinas, elastmeros e outros derivados)

Foco dos Esforos de Inovao

EMPRESAS DE 1a GERAO

Produtoras de Commodities

Foco em Eficincia de Processo

Aumento de Produtividade Reduo de consumo (energia) Melhoria no grau de pureza dos produtos

Tipos de Inovao
EMPRESAS DE 1a GERAO

Mudanas Incrementais Tecnologia de Processo Pr-Definida Tecnologia Estvel

Melhoria de Equipamentos Melhoria de Catalisadores

Seguidoras Rpidas

Controle de Processo Reduo de Efluentes

Foco dos Esforos de Inovao

EMPRESAS DE 2a GERAO

Produtoras de Commodities e Pseudo Commodities

Foco em Novos Produtos Produtos com Novas Caractersticas

Caractersticas dos Produtos

Uso Final
Resistncia Mecnica e/ou Qumica Resistncia Luz e Temperatura Brilho e Transparncia

Transformao

Facilidade de Conformao Rendimento

Ateno para dois mercados: Clientes Finais e Transformadores

O que influencia as Caractersticas dos Produtos

Fornecedores de Aditivos Fornecedores de Mquinas

Processo de Polimerizao
Empresas de 2a Gerao

Acabamento

Transformao

Empresas de 2a Gerao

Empresas de 3a Gerao

Tipos de Inovao
EMPRESAS DE 2a GERAO

Mudanas Incrementais
Tecnologia de processo pr-definida Tecnologia estvel

(Exceo: Novos catalisadores)

Novos grades de resinas Pr-ativas ou Reativas Desenvolvimento de Processo Desenvolvimento de Catalisadores Desenvolvimento de Aditivos

Esforo de Inovao Coordenado

Empresas de 3a Gerao

Empresas de 2a Gerao Fornecedores de Aditivos Fornecedores de Mquinas

Indstria Petroqumica
Inovao importante As empresas: investem em tecnologia e inovao Fazem contratos e parcerias com universidades conhecem e utilizam as fontes de financiamento disponveis Subsidirias: Brao operacional para atender o mercado local e regional. Adaptao de produtos

PETRLEO
O O petrleo (do latim petrus, pedra e oleum, leo), petrleo um lquido oleoso, cuja cor varia segundo a origem, oscilando do negro ao mbar. encontrado no subsolo, em profundidades variveis (podem haver acumulaes tanto a poucos metros da superfcie terrestre, quanto a mais de 3 mil metros de profundidade). uma mistura de compostos orgnicos, cujos principais constituintes so os hidrocarbonetos. Os outros constituntes so compostos orgnicos contendo elementos qumicos como nitrognio, enxofre, oxignio (chamados genericamente de compostos NSO) e metais, principalmente nquel e vandio.

PETRLEO
SURGIMENTO H inmeras teorias sobre o surgimento do petrleo, porm, a mais aceita que ele surgiu atravs de restos orgnicos de animais e vegetais depositados no fundo de lagos e mares sofrendo transformaes qumicas ao longo de milhares de anos. Substncia inflamvel possui estado fsico oleoso e com densidade menor do que a gua. Sua composio qumica a combinao de molculas de carbono e hidrognio (hidrocarbonetos).

PETRLEO
PRIMEIRO POO DA HISTRIA O primeiro poo de petrleo foi descoberto nos Estados Unidos Pensilvnia no ano de 1859. Ele foi encontrado em uma regio de pequena profundidade (21m). Ao contrrio das escavaes de hoje, que ultrapassam os 6.000 metros. O maior produtor e consumidor mundial so os Estados Unidos; por esta razo, necessitam importar cada vez mais.

PETRLEO NO BRASIL
No Brasil, a primeira sondagem foi realizada em So Paulo, entre 1892-1896, por Eugnio Ferreira de Camargo, quando ele fez a primeira perfurao na profundidade de 488 metros; contudo, o poo jorrou somente gua sulfurosa. Foi somente no ano de 1939 que foi descoberto o leo de Lobato na Bahia. A Petrobras foi criada, em 1954, com o objetivo de monopolizar a explorao do petrleo no Brasil. A partir da muitos poos foram perfurados. Atualmente, a Petrobras est entre as maiores empresas petrolferas do mundo. O petrleo uma das principais commodities minerais produzidas pelo Brasil.

PETRLEO
O petrleo um recurso natural no renovvel, e tambm atualmente a principal fonte de energia. Dele extraem-se variados produtos, sendo os principais: benzinas, leo diesel, gasolina, alcatro e polmeros plsticos.

O petrleo bruto possui em sua composio uma cadeia de hidrocarbonetos, cujas fraes leves formam os gases e as fraes pesadas o leo cru. A distribuio destes percentuais de hidrocarbonetos que define os diversos tipos de petrleo existentes no mundo.

Constituio do Petrleo

PETRLEO
A natureza complexa do Petrleo resultado de mais de 1200 combinaes diferentes de hidrocarbonetos. Ele pode ocorrer nos estados: 1. Slido - Asfalto 2. Lquido - leo cr 3. Gasoso - Gs natural

CONDIES PARA FORMAO DO PETRLEO:

Inicialmente deve haver a matria orgnica adequada gerao do Petrleo Este material orgnico deve ser preservado da ao de bactrias aerbias

O material orgnico depositado no deve ser movimentado por longos perodos

A matria orgnica em decomposio por bactrias anaerbias deve sofrer a ao de temperatura e presso por perodos longos O incio do processo de formao do Petrleo est relacionado com o incio da decomposio dos primeiros vegetais que surgiram na Terra.

Denomina-se maturao a converso de matria orgnica em petrleo. Este processo pode ser dividido em trs etapas: 1. Diagnese: Logo aps a deposio tem incio a decomposio bioqumica da matria orgnica, gerando o metano biognico. Com o aumento de presso e temperatura a matria orgnica convertida em querognio - matria orgnica amorfa com C, H e O. 2. Catagnese: com o aumento da presso o querogno se altera e a maioria do leo cru formado. Durante essa fase as molculas maiores iro se dividir em molculas menores e mais simples - craqueamento. 3. Metagnese: no estgio final de formao do querogneo e do leo cru produz-se gs natural, principalmente na forma de metano e o carbono residual deixado na rocha-fonte.

A principal fonte de leo cru o fitoplncton, mas tambm esto presentes restos de plantas terrestres, bactrias e zooplncton. Dos trs tipos de querognio j identificados, cada qual produz diferentes compostos durante a maturao, com respectivas variaes em C/H ou O/C. A formao de petrleo e gs natural no depende apenas da composio da matria orgnica original, mas tambm do aumento de temperatura, isto , do gradiente geotrmico.

O petrleo formado a partir do querognio. Quando as temperaturas esto em torno de 50 C as quantidades formadas so muito pequenas, aumentando, sem apresentar alterao estrutural, em torno de 100 C. Mas ao atingir 150 C ocorre o craqueamento, mesmo que o aquecimento d por um curto perodo.

O primeiro gs a ser produzido contm compostos entre C4 C10 chamando de gs mido (wet gas), mas com o aumento de temperatura e consequentemente o craqueamento, gerado C1 C3 - gasoso, dito gs seco (dry gas).

Em essncia, o fator mais importante para a gerao de petrleo o gradiente geotrmico que pode variar de bacia para bacia sedimentar. As rochas-fonte que se localizam em zonas rasas no geram petrleo.
Alm do gradiente geotrmico, o tempo tambm fator importante na formao de petrleo. Assume-se que diferentes volumes de petrleo seriam gerados de rochas-fonte similares se elas estiverem sujeitas a mesma temperatura, mas em intervalos de tempo diferentes.

Produtos do petrleo O petrleo uma mistura de diversos componentes, em sua grande maioria hidrocarbonetos, que tem pouca aplicao em seu estado natural. Nas refinarias, a separao destes componentes permite a gerao de diversos produtos (mais de 350 tipos) com caractersticas distintas, o que traz grande utilidade.

A destilao o modo mais comum de se efetuar a primeira fase desta separao. Outros processos podem vir em sequncia, dependendo do que se quer separar. Alm dos processos de separao, onde as molculas do petrleo in natura no so modificadas, existem outros que as modificam, como o craqueamento (onde molculas com grandes cadeias carbnicas so quebradas em cadeias menores) e a reforma (onde o arranjo atmico modificado, dando nova forma a molcula). No final de todos estes processos, os produtos derivados de petrleo so obtidos e comercializados.

De forma resumida, podemos classific-los em: gases de refinaria - formado em maioria por metano e etano e em geral consumido nas prprias refinarias em funo de sua dificuldade de armazenagem ( bastante similar ao gs natural); Gs liquefeito de petrleo (gs de cozinha)- formado em maioria por propano e butano; como pode ser facilmente armazenado por se liquefazer a baixas presses (cerca de 15kgf/cm2), geralmente envazado e vendido para uso domiciliar;

PRODUTOS LEVES - gasolinas, querosene e nafta;

PRODUTOS INTERMEDIRIOS - leo diesel e alguns leos lubrificantes PRODUTOS PESADOS - leos combustveis lubrificantes, parafina, asfalto, coque e vaselina. e alguns

Derivados de Petrleo

Estrutura de um plo petroqumico

Classificao e Produtos

O petrleo um produto de grande importncia mundial, principalmente em nossa atualidade. difcil determinar alguma coisa que no dependa direta ou indiretamente do petrleo. Os solventes, leos combustveis, gasolina, leo diesel, querosene, gasolina de aviao, lubrificantes, asfalto, plstico entre outros so os principais produtos obtidos a partir do petrleo.
De acordo com a predominncia dos hidrocarbonetos encontrados no leo cru, o petrleo classificado em:

Parafnicos Quando existe predominncia de hidrocarbonetos parafnicos. Este tipo de petrleo produz subprodutos com as seguintes propriedades: Gasolina de baixo ndice de octanagem.

Querosene

de

alta

qualidade.

leo diesel com boas caractersticas de combusto.

leos lubrificantes de alto ndice de viscosidade, elevada estabilidade qumica e alto ponto de fluidez.
Resduos de refinao com elevada percentagem de parafina. Possuem cadeias retilneas.

Naftnicos Quando existe predominncia de hidrocarbonetos naftnicos. O petrleo do tipo naftnico produz subprodutos com as seguintes propriedades principais: Gasolina leos de lubrificantes alto de ndice baixo de resduo na de octonagem. carbono. refinao.

Resduos

asflticos

Possuem cadeias em forma de anel.

Mistos Quando possuem misturas de hidrocarbonetos parafnicos e naftnicos, com propriedades intermedirias, de acordo com maior ou menor percentagem de hidrocarbonetos parafnicos e naftnicos.

Aromticos

Quando existe predominncia de hidrocarbonetos aromticos. Este tipo de petrleo raro, produzindo solventes de excelente qualidade e gasolina de alto ndice de octanagem. No se utiliza este tipo de petrleo para a fabricao de lubrificantes.

Aps a seleo do tipo desejvel de leo cru, os mesmos so refinados atravs de processos que permitem a obteno de leos bsicos de alta qualidade, livres de impurezas e componentes indesejveis. Chegando s refinarias, o petrleo cru analisado para conhecer-se suas caractersticas e definir-se os processos a que ser submetido para obter-se determinados subprodutos. Evidentemente, as refinarias, conhecendo suas limitaes, j adquirem petrleos dentro de determinadas especificaes. A separao das fraes baseada no ponto de ebulio dos hidrocarbonetos.

REFINO O refino de petrleo , basicamente, um conjunto de processos fsicos e qumicos que objetivam a transformao dessa matriaprima em derivados. Ele comea pela destilao atmosfrica, que consiste no fracionamento do leo cru a ser processado em toda e qualquer refinaria. Tal operao realizada em colunas de fracionamento, de dimenses variadas, que possuem vrios estgios de separao, um para cada frao desejada. O petrleo, proveniente dos tanques de armazenamento, praquecido e introduzido numa torre de destilao atmosfrica. Os derivados deste fracionamento so, principalmente, gs, GLP, nafta, gasolina, querosene, leo diesel e resduo atmosfrico. Tais fraes, retiradas ao longo da coluna em seus vrios estgios de separao, devero ser tratadas, para se transformarem em produtos finais, ou ser enviadas como matria-prima para outros processos de refino, que as beneficiaro.

O resduo atmosfrico, frao mais pesada obtida no fundo da torre de destilao atmosfrica, aps novo aquecimento, submetido a um segundo fracionamento, agora sob vcuo, no qual so gerados cortes de gasleos e um resduo de vcuo, conhecido como leo combustvel.

As fraes geradas na torre de destilao a vcuo so utilizadas como cargas de outros processos de refino que visam, principalmente, a obteno de produtos de menor peso molecular e maior valor agregado.

ETAPAS DO PROCESSO

Dest. Atom. leo cr Dessalinizao Separao

Dest. vcuo

Craq. Trmico e cataltico.

Converso

Visco-reduo, coqueamento retardado.

Tratamento Hidrotratamento, Merox, Dea.

ETAPAS DO PROCESSO So basicamente 3 etapas: SEPARAO Estes processos so de natureza fsica, no alteram a natureza das molculas. Ocorrem por ao: Energia (na forma de modificaes de temperatura/e ou presso) Massa (na forma de relaes de solubilidade a solventes) -Destilao atmosfrica -Destilao a vcuo -Desaromatizao a furfural -Desparafinao a Metil-isobutil-cetona (MIBC) -Desoleificao a MIBC -Extrao de aromticos -Adsoro de n-parafinas

CONVERSO Estes processos so de natureza qumica, envolvendo reaes de quebra, reagrupamento e reestruturao molecular. Ocorrem por ao: Ao conjugada de temperatura e presso Catalisador (processos catalticos) Transformar fraes pesadas em produtos mais leves. - craqueamento trmico e cataltico - visco-reduo - coqueamento retardado - hidrocraqueamento

TRATAMENTO Estes processos so de natureza qumica e objetivam a melhoria de qualidade de cortes semi-acabados, eliminando ou reduzindo impurezas.

-Hidrotratamento -tratamento castico -tratamento Dea (dietanolamina)

- tratamento Merox (transformar compostos de enxofre)

DESTILAO

DESTILAO ATMOSFRICA
o primeiro processo de refino em qualquer refinaria. Consiste na separao do petrleo em fraes mais leves de acordo com diferentes pontos de ebulio de cada frao. leo aquecido a cerca de 300-4000C Coluna de destilao vertical Grande parte da carga se vaporiza (30 a 50 estgios) Fraes leves so coletadas no topo Fraes pesadas: destilao a vcuo Ocorrem pelo menos 4 retiradas laterais

Produtos seguem para outras unidades de refino

DESTILAO ATMOSFRICA

DESTILAO ATMOSFRICA

DESTILAO A VCUO Na destilao a vcuo a torre submetida a uma presso negativa, e o objetivo produzir, a partir do resduo, fraes de diesel e gasleo. Gasleo uma frao do petrleo destinado produo de lubrificantes. Produz gasleo e diesel Gasleo: produo de lufrificantes, processos mais complexos como craqueamento cataltico para gerar leo diesel, gasolina e GLP

Resduo: asfalto ou produo de leo combustvel

Destilao a Vcuo

Craqueamento Trmico e Cataltico Cracking = quebra

O craqueamento pode ser: Trmico quando resulta da elevao de temperatura (>4000C);

Cataltico quando se utilizam catalisadores;

Finalidade do Craqueamento

Craqueamento
A ruptura da cadeia pode ocorrer em qualquer ligao carbono-carbono, por isso o craking produz uma mistura de vrios hidrocarbonetos em uma nica equao, porque varias reaes ocorrem simultaneamente.

Craqueamento Trmico O gasleo pesado e resduo de vcuo so aquecidos a 5400C e introduzidos em um reator mantido a cerca de 140 psig. As reaes de craqueamento se interropem aps um tempo de permanncia (5000C). Os produtos so levados a um flash, onde os produtos leves vaporizam e so retirados (separados).

Craqueamento Trmico Rendimento de 10 a 15% de converso de resduo de vcuo em leves. Vantagem: inexistncia do problema de contaminao do catalisador. Craqueamento Cataltico Similar ao craqueamento trmico, exceto o fato de que as reaes ocorrem em condies menos rigorosas, sendo mais seletivas, em funo do catalisador

Craqueamento Cataltico
Processo qumico que transforma fraes mais pesadas em outras mais leves atravs da quebra de molculas dos compostos reagentes, utilizando CATALISADORES

O que so catalisadores? So Partculas Finamente divididas, que possuem a funo de auxiliar na reao de craqueamento, aumento a eficincia sem intergerir na reao.

Craqueamento Cataltico
similar ao termo-craqueamento, salvo no fato de que as reaes ocorre em condies menos rigorosas em funo do CATALISADOR. Produz mais gasolina de alta octanagem e menores quantidades leos combustveis pesados e de gases leves.

Catalisadores usados no craqueamento ou reforma cataltica

Craqueamento Cataltico

Craqueamento Cataltico X Trmico Vantagens (cataltico): Rendimento maior de converso Menores presses de operao Produo de naftas com melhor qualidade Desvantagens (cataltico): Problemas de contaminao do catalisador

Visco-Reduo um processo que utiliza calor e presso, e visa reduo da viscosidade de derivados pesados e ao aumento da quantidade de gasleo destinado produo de gasolina.

Processos de Tratamentos
Processos criados para :
Retirar dos derivados obtidos as substncias imprprias, que conferem propriedades indesejveis como os compostos sulfurados, os nitrogenados e os oxigenados . Separar e eliminar materiais asflticos Corrigir o odor do produto Corrigir a colorao do produto Estabilizar o produto

Coqueamento Retardado um processo trmico no cataltico de craqueamento. Nele a carga (resduo de vcuo) introduzida em uma torre fracionadora, separando-se gasleo, gases combustveis e coque de petrleo. Hidrotratamento

um processo de refino onde as fraes de petrleo so submetidas ao hidrognio e que tem por finalidade eliminar compostos indesejveis. Este processo empregado na remoo de impurezas como compostos sulfurados, oxigenados, nitrogenados, organo-metlicos, que podem desativar catalisadores em unidades FCC.

TRATAMENTO MEROX

+ S

2H2

H2S

H2

2H2

Tratamento Castico utilizado para remover baixos teores de enxofre (H2S) em fraes leves de derivados (Nafta e GLP). Neste processo uma soluo aquosa com 15 a 20% de NaOH circula continuamente, at que a soluo atinja uma concentrao de 1 a 2%, momento em que descartada e substituda por outra.

Tratamento Merox Este tratamento consiste na remoo de mercaptanas de fraes de hidrocarbonetos C3 e C4. O produto submetido lavagem castica para remoo dos cidos naftnicos e cido sulfdrico, seguindo depois para a seo de extrao onde so removidas as mercapatnas.

um tratamento utilizado para a extrao e adoamento de fraes leves e intermedirias do petrleo, GLP, nafta, querosene e diesel. O adoamento consiste em transformar compostos de enxofre em outros compostos menos prejudiciais, sem remov-los.

TRATAMENTO MEROX

RSH + NaOH

NaSR + H2O (extrao) + 2H2O 4NaOH + 2 RS-S-R (oxidao)

4NaSR +

O2

Tratamento Bender

Objetivo: Transformar compostos de enxofre mais agressivos (S, H2S) em outros menos prejudiciais (dissulfetos)

Tratamento Bender

Tratamento DEA

Objetivo
Remover o cido Sulfdrico do gs combustvel e do GLP a fim de atender as especificaes de corrosividade e teor de enxofre. um tratamento eficiente reduzindo o teor de H2S do GLP de 20.000 ppm para 60 ppm, e do gs combustvel de 100.000 ppm para 400 ppm.

Tratamento DEA p/GLP e Gs Combustvel