1- Introduo a corroso

1.1- Corroso
Um determinado tipo de deteriorao dos
metais, no se aplicando a materiais no
metlicos (Ulhig).
A degradao sofrida pelo material ou
modificaes de suas propriedades atravs de
reao com o meio ambiente.
Reao: eletroqumica, qumica ou estas duas
associadas a uma ao fsica.

Como ocorre a corroso?

Figura 01- Ciclo dos metais

1.2- Problemas causados pela Corroso

Econmico
Perdas diretas
So perdas em que os seus custos de substituio de
peas e de manuteno esto includos no projeto (como
mo de obra, energia, custo de manuteno do
processo).
Exemplo: Proteo Catdica, revestimentos orgnicos e
etc.
Perdas indiretas
So perdas em que os seus custos no esto includos
no projeto (como paralisao acidental, perda de
produto, contratao de terceiros e etc)

Ecolgico
Preservao das reservas minerais
Produo adicional destes metais para a reposio do
que est sendo deteriorado.
Contaminao com produto de corroso os efluentes.

Tabela 1- Mecanismos causadores de falha em plantas industriais

(Ferrante-

1998)

Mecanismo

Corroso

29

Corroso em alta temperatura

Corroso sob tenso/ fadiga

combinada com corroso/
fragilizao por hidrognio

Fadiga

25

Fratura frgil

16

Sobrecarga

11

Fluncia

Desgaste, abraso e eroso

Tabela 2- Gastos com Problemas de Corroso (PIB Valores em bilhes de

dlares, Banco Mundial-2000)

PAS
Alemanha

PIB
1873,00

CORROSO
65,55

Argentina

285,50

9,99

Brasil

594,20

20,79

Canad

688,80

24,10

China

1100,00

38,50

Espanha

558,60

19,55

Estados Unidos

9896,40

346,37

Frana

1294,20

45,29

ndia

479,40

16,77

Itlia

1074,00

37,59

Japo

4749,60

166,23

Mxico

574,50

20,10

Reino Unido

1414,60

49,51

1.3- Problemas causados pela Corroso nas propriedades

dos materiais.
Resistncia Mecnica
Propriedade que depende fortemente da estrutura.
Elasticidade
Propriedade intrnseca do material e depende de 2 parmetros.
*rigidez das ligaes atmicas
*densidade das ligaes
Ductilidade
a quantidade de deformao( ) que um material pode sofrer
atravs de tenses ( ) at a sua ruptura.

1.4- Corroso pode ser classificada por dois mecanismos.

1.4.1- Corroso seca (quente)

Ocorre na ausncia da gua ou acima do seu ponto de

orvalho do ambiente.
*presena de vapores/ gases ou outros meios lquidos so
usualmente os agentes deste tipo de corroso.
*frequentemente associado a altas temperaturas T=100C,
porm pode ocorrer a temperatura ambiente.
Exemplos:
Ao atacado por gases em alto forno;
Escapamento de gases;
Motores de foguetes
Processos petroqumicos

Qual o mecanismo?
caracterizado pela ocorrncia de uma
reao qumica do metal com o agente
corrosivo, sem que haja deslocamento dos
eltrons envolvidos em direo a outras reas.

As leis mais freqentes que regem o crescimento destas

pelculas dos produtos de corroso so:
Linear
o crescimento da pelcula dado pela seguinte
expresso:

y kt c

Onde:
Y=espessura da pelcula
K e c= constantes
T=tempo.

Parablica
quando o processo obedece lei parablica, e o
crescimento da espessura da pelcula dado pela
seguinte expresso:

y k1t c1
2

Logartmica
a lei logartmica traduz uma velocidade de
crescimento da pelcula menor que a encontrada na
lei parablica.

y log( k2t )

1.4.2- Corroso aquosa

caracterstica fundamental que ela ocorre na presena
de um eletrlito. (e para que areao ocorra necessrio que
ocorram simultaneamente a reao andica e a reao
catdica).
Me MeZ++ze (liberao de eltrons= reao de oxidao=
reao andica)
MeZ++ze
Me
(consumo
de
eltrons=reao
de
reduo=reao catdica)
Exemplo:
2(FeFe2++2e)
O2+H2O+4e4OH2Fe+O2+2H2O2Fe2++4OH-

oxidao
reduo
Global

(o mecanismo se traduz no funcionamento de uma pilha de

corroso que requer quatro elementos imprescindveis, a
saber:
uma rea onde se passa a reao andica, por isso
denominada de rea andica: nodo (superfcie onde verificase a corroso (reaes de oxidao)).
uma rea distinta daquela, onde se passa a reao
catdica, por isso denominada de rea catdica: ctodo
(superfcie protegida onde no h corroso- reaes de
reduo).
uma ligao metlica que une ambas as reas e por onde
fluem os eltrons resultantes da reao andica: condutor.
um eletrlito, soluo condutora ou condutor inico, que
envolva simultaneamente as reas andicas e catdicas.

- Figura 02 Pilha de Corroso Eletroqumica

Na rea andica onde se processa a corroso ocorrem reaes

de oxidao, sendo a principal a de passagem do metal da
forma reduzida para a forma inica.

- Figura 03 Reao rea Andica

1.5 Principais Meios Corrosivos e Respectivos Eletrlitos

- Atmosfera: o ar contm umidade, sais em suspenso,
gases industriais, poeira, etc. O eletrlito constitui-se da
gua que condensa na superfcie metlica, na presena de
sais ou gases presentes no ambiente. Outros constituintes
como poeira e poluentes diversos podem acelerar o
processo corrosivo;

Produtos de corroso
Eles podem ser insolveis ou solveis.

Produtos solveis
podem aumentar as taxas de corroso, aumentando a
condutividade do eletrlito sobre a superfcie metlica.
ou por agir higroscopicamente formando solues quando a
umidade ambiental aumenta.

Produtos insolveis
podem reduzir a taxa de corroso, Poe atuar como uma
barreira entre a atmosfera e a superfcie metlica.

As atmosferas podem ser classificadas

Atmosfera industrial
principal caracterstica contaminao por compostos de
enxofre (SO2)
*amnia
*slidos particulados

Atmosfera marinha
principal caracterstica contaminao
salinas de cloreto de sdio (NaCl).

por

partculas

*outros elementos presentes so os ons de K, Mg, Ca que

so altamente higroscpicos.
*o on cloro agressivo aos aos inoxidveis provocando
corroso por pite.

Atmosfera rural
no contm contaminantes qumicos fortes mas pode
conter poeiras orgnicas e inorgnicas e elementos gasosos
como O2 e CO2
*umidadeprovoca condensao por ciclo (noite/dia)
*composto de nitrognioformao de amnia proveniente
de fertilizantes.
Temperatura
Umidade relativa
Direo dos ventos
Velocidade dos ventos

gua do mar
O ambiente marinho o mais corrosivo de todos os
meios naturais. (muito utilizado, bombas, tubulaes,
submarinos, cais estacas e plataformas)

Porque de ser to contaminante.

Contm 3,4% de sais dissolvidos e seu ph (~8)
levemente alcalino.

Bom eletrlito

Cor. Galvnica e Cor. Em frestas

Temperatura- se for elevada ir diminuir a possibilidade de

condensao de vapor dgua na superfcie metlica e a
adsoro de gases, minimizando a possibilidade de
corroso.
Velocidade dos ventos- podem arrastar, para as superfcies
metlicas, agentes poluentes e nvoa salina. Dependendo da
velocidade e da direo dos ventos, esses poluentes podem
atingir instalaes posicionadas at em locais bem afastados
das fontes emissoras.
Insolao- (raios ultravioletas) causa deteriorao em
pelculas de tintas a base de resina epxi e em PRFV
(plstico reforado com fibra de vidro, como polister
reforado com fibra de vidro) e ocasiona ataque no material
plstico.

- guas naturais (rios, lagos e do subsolo): estas guas podem

conter sais minerais, eventualmente cidos ou bases, resduos
industriais, bactrias, poluentes diversos e gases dissolvidos. O
eletrlito constitui-se principalmente da gua com sais
dissolvidos.

- Solos - os solos contm umidade, sais minerais e bactrias.

Alguns solos apresentam tambm, caractersticas cidas ou
bsicas. O eletrlito constitui-se principalmente da gua com sais
dissolvidos.

27 - Corroso Por Alta Temperatura em Bico Queimador

28 - Corroso Por Fadiga em Junta de Expanso

Incrustao em Duto de gua Produzida

Corroso Atmosfrica em Esttua

Corroso Localizada Causada pelo Solo

Corroso Atmosfrica

Corroso Localizada e Generalizada em Duto de Petrleo Enterrado

- produtos qumicos: os produtos qumicos,

desde que em contato com gua ou com
umidade e formem um eletrlito, podem provocar
corroso eletroqumica.

Corroso Localizada por Amnia

1.6 Caractersticas das pelculas protetoras

qumica)

(corroso

As pelculas formadas em corroso qumica podero ser protetoras ou no,

dependendo das seguintes caractersticas:
-volatilidade: as protetoras devem ser no volteis;
-resistividade eltrica: as pelculas de maior resistividade eltrica oferecem
maior dificuldade difuso inica e logicamente so mais protetoras por
imporem maior restrio passagem destes ons;
- impermeabilidade da rede cristalina: quanto mais compacta a rede
cristalina maior ser a dificuldade para a difuso e, portanto, mais protetora;

- aderncia: as pelculas mais finas so, de modo geral, mais aderentes

quando a rede cristalina do produto de corroso semelhante a do metal temse normalmente maior aderncia da pelcula. Pelculas mais aderentes so
mais protetoras;

- refratariedade: as pelculas para serem protetoras no devem fundir a baixas

temperaturas;
- plasticidade: as pelculas muito duras fraturam com facilidade, tendendo a
ser menos protetoras;
-porosidade: est intimamente ligada impermeabilidade da rede cristalina.
Quanto menos porosa mais protetora a pelcula;
Relao entre o volume do xido e do metal que originou o xido
VXIDO
VMETAL
VXIDO
VMETAL

A pelcula formada sob compresso podendo ser

protetora

A pelcula formada sob trao, porosa e no

protetora

METAL

Relao de Pilling e Bedworth

XIDO
K2O

RELAO
0,41

Na2O2

0,57

Ca

CaO

0,64

Mg

MgO

0,79

Al

Al2O2

1,275

Pb

PbO

1,29

Sn

SnO2

1,34

Zn

ZnO

1,58

Ni

NiO

1,60

Cu

Cu2O

1,71

Cr

Cr2O2

2,03

Fe

Fe2O3

2,16

Mo

MoO3

3,3

WO3

3,6

K
Na

Das propriedades mencionadas e da relao de Pilling e Bedworth podem ser

tiradas as seguintes concluses relacionadas s pelculas protetoras:

- K, Na, Ca, Mg formam pelculas porosas e, no protetoras, que apresentam

crescimento linear;

- Al e Cr formam pelculas compactas, aderentes, plsticas, impermeveis, logo

so muito protetoras apresentando um crescimento logartmico;

- W e Mo formam pelculas compactas porm so volteis e apresentam um

crescimento linear.

cobre, cobalto, mangans apresentam vrios estados

de oxidao, formando camadas de xidos com diferentes
composies.

Ferro,

Exemplo:

Fe ( T = 700C, p = 1atm )

Forma 3 xidos diferentes

Camada 1: Fe2O3

Camada 2: Fe3O4
Camada 3: FeO
Camada 4: Fe

*Grau de oxidao no caso de altas temperaturas (acima de

550C, para aos carbono), caracterizado pelo aumento de
peso da pea metlica, devido ao acrscimo do peso dos xidos
metlicos que se desenvolvem na sua superfcie.
*O grau e velocidade de oxidao so caractersticas para cada
material metlico em determinados intervalos de temperatura.
*O prosseguimento da oxidao decisivamente governado pela
formao de uma pelcula de xidos metlicos, capaz de separar,
com maior ou menor eficincia, os parceiros da reao.
*Pelculas protetoras ou pelculas no-protetoras.

CRESCIMENTO DA PELCULA DE OXIDAO

A fixao do oxignio superfcie de um metal exposto a uma

atmosfera de oxignio molecular resulta da competio de 3
processos:
1.Absoro de um filme de oxignio atmico sobre a superfcie
metlica;
2.Absoro de oxignio molecular sobre a face externa do filme
anterior;
3.Pelcula de xido proveniente da reao de oxidao (mais
acentuado em temperaturas elevadas).
necessrio que haja o fenmeno de difuso atravs da pelcula de xido
para que o crescimento da pelcula possa ocorrer.

DIFUSO

Zonas

de crescimento das pelculas:

1.Difuso

2.Difuso
3.Difuso

simultnea;

atravs do metal;

atravs da pelcula.

CARACTERSTICAS DA PELCULA DE OXIDAO

Para

que uma pelcula de xido possa proteger uma superfcie

metlica quando exposta a uma atmosfera oxidante
indispensvel que ela seja estvel, compacta, contnua e possua
alta aderncia superfcie metlica.
de Pilling e Bedworth: Para que uma camada de xido
venha a ser protetora condio necessria que o volume do
xido originado seja praticamente igual ao volume do metal
consumido em sua formao.
Regra

Pelculas

de xidos no-protetoras tambm se originam em

temperaturas muito altas se forem formados xidos volteis ou
lquidos.

Metal

Logartmica

Parablica

Linear

Al

< 300C

300...475C

>475C

Cu

<100C

>550C

Ti

<360C

360...850C

Zn

<360C

>360C

Fe

<180C

400...1000C

>850C

CRESCIMENTO DE PELCULAS EM LIGAS

Quando

a liga reage com o oxignio, por exemplo, o metal da

liga que ir reagir inicialmente ser aquele que apresentar maior
afinidade com o oxignio.
% Cr em ligas Fe-Cr

Temperatura mxima em C

4-6

650

750

13

750 800

17

850 900

27

1050 1100

boa resistncia oxidao juntamente com boas

propriedades mecnicas e facilidade de fabricao, so
responsveis pela grande aplicao das ligas Fe-Cr
atualmente.
Exemplos

de aplicao de ligas Fe-Cr: ps de turbinas,

refinarias, equipamentos para indstria qumica, fornos,
vlvulas de motores de combusto interna, etc.

MEIOS CORROSIVOS A ALTAS TEMPERATURAS

Enxofre e gases contendo enxofre:
Oxidao intergranular do metal, principalmente nos casos de
nquel (15 a 30% Ni) e cobre.
Hidrognio:
Descarbonetao de aos ou ruptura ao longo dos contornos de
gro em alguns metais.
Halognios e compostos halogenados:
Formao de halogenetos metlicos que so volteis em
temperaturas elevadas (Cr e Al, por exemplo).
Vapor de gua:
Formao de xidos e liberao de hidrognio, podendo
ocasionar danos.
Nitrognio e amnia (NH3):
Nitretao do ao em temperaturas maiores que 425C,
endurecendo superficialmente o ao.
Amnia: agente de nitretao.

Substncias

fundidas:

Reao de sais com os metais da liga.

Carbono

e gases contendo carbono:

Carbonetao ou cementao.

Descarbonetao.
Cinzas:

Cinzas altamente corrosivas, provenientes da queima de

combustveis nas turbinas a gs, nos motores Diesel e nas
caldeiras.
Proteo contra a corroso por cinzas:
Controle

de excesso de ar;

Revestimento
Emprego

refratrio;

de aditivos no combustvel;

Emprego

de ligas resistentes

Potencial de eletrodo.
O seu aparecimento se baseia em um princpio geral segundo
o qual, sempre que se tem um metal em contato com um
eletrlito, desenvolve-se entre o metal e o eletrlito uma
diferena de potencial eltrico que pode ser negativa, positiva
ou nula dependendo do metal, das espcies presentes no
eletrlito, alm de outras variveis.

Estgio inicial da reao andica