Anlise Instrumental

Espectrometria
no Infravermelho

Conceito

O sol bombardeia uma ampla faixa

de raios carregados de energia.
Nossos olhos somente detectam
um dos componentes da radiao
solar; o restante invsivel.
Radiao visvel (luz branca) que
composta de uma mistura de cores
prisma revelam vrias cores.

A radiao infravermelha um importante

componente da poro invisvel dos raios
emitidos pelo sol.
Ambas radiaes visvel e invisvel so
formas de energia eletromagntica.

Infravermelho prximo (near) 14290 a 4000 cm-1

Infravermelho distante (far) 700 a 200 cm-1

Fonte

Fonte de infravermelho
(sol, fogo)

Amostra
pele

Detector

Sentimos a interao
dessas ondas com a pele

Interaes do
infravermelho

A radiao infravermelha
absorvida por molculas orgnicas
ou outras molculas, causando uma
vibrao.
Ooooooooooooooooooooooooooooo
ooooooooooooooooooooooooooooo
oooooo
o

Lei de Hooke
A quantidade de energia para estirar uma ligao
depende da fora de ligao e da massa dos
tomos ligados (modelo oscilador):

1
~

2
onde: ...

m1 m2
f
m1m2

frequncia;

f ... constante da fora de ligao;

m1, m2 ... massa dos tomos 1 e 2;

Deformaes

Deformao axial simtrica

Deformao axial assimtrica

Deformao axial simtrica

+
Deformao angular
simtrica no plano

Deformao angular
simtrica no plano

Deformao axial assimtrica

Deformao angular
simtrica no plano

Espectrometros

Os espectrometros infravermelhos podem

ser:
a) monofeixe;
b) duplo feixe;
c) transformada de Fourier (interfermetro)
d) laser.

Espectrofotmetro infravermelho de duplo feixe

Utilizao de referncias:
Previne que flutuaes da energia eltrica da
sada da fonte afetem os resultados finais;
Previne a influncia de variaes no resultado
final devido ao fato de que a fonte no
necessariamente emite a mesma intensidade de
luz para todos os comprimentos de onda;
Permite que os efeitos do solvente sejam
cancelados.

Princpio de
Funcionamento do
Equipamento
FTIV
A medida feita pela diferena de energia de entrada e sada

Gerando o interferograma

Fonte: Emite radiao infravermelha na faixa de nmero de ondas de interess

(varre o espectro em vrios comprimentos de onda)

O feixe de infravermelho parte da fonte e defletido em um

espelho. O espelho guia o feixe dentro do interfermetro onde a
mensagem espectral formada.

O feixe de infravermelho sai do interferograma e defletido por um

par de espelhos antes de chegar ao detector. O detector produz um
sinal eltrico em resposta mensagem da radiao recebida por ele.
Ex: Termopar

Um interferograma gerado por registro da quantidade de radiao que

chega ao detector todo tempo. Ns chamamos isso de interferograma
de fundo porque ele mostra a energia passando atravs dos
componentes do banco tico.

A amostra ento colocada no caminho do feixe de infravermelho. A

radiao infravermelha absorvida pela amostra.

Quando a amostra absorve alguma quantidade de radiao, a

quantidade que chega ao detector reduzida. Essa reduo de
intensidade do interferograma, mostra a quantidade de radiao
infravermelha que chega ao detector.

O laser produz uma nica freqncia de luz vermelha que segue o

mesmo caminho da radiao infravermelha. O laser calibra o
instrumento internamente.

Vantagens do FTIV:
Mais barato que os convencionais com
monocromador;
Mais rpido;
Maior sensibilidade.

As informaes contidas nos interferogramas de fundo (background) e

da amostra so transmitidas ao computador, onde so processadas,
produzindo-se assim o espectro.

Preparao da amostra
Gases

Gases ou lquidos com baixo ponto de

ebulio: clula evacuada.
Tcnica de fase vapor: necessria elevada
presso de vapor clulas aquecidas
Espectros na sada de cromatgrafo de fase
gasosa e analisador termogravimtrico
(TGA) equipamentos de varredura rpida.

Lquido (puro ou soluo)

Lquidos puros: placas sem espaadores

produzindo filmes (1 a 10 mg de amostra)
Lquidos volteis: clulas fechadas com
espassadores muito finos.
Solues so manuseadas em clulas de
espessura de 0,1 a 1 mm.
Placas: NaCl, AgCl
Solvente para as solues: tetracloreto de carbono ou
tetracloreto de carbono/dissulfeto de carbono.

Obs.: Necessrio usar o solvente ou a placa como referncia. E que

seja transparente na regio de interesse. Os solventes no podem
reagir quimicamente com o soluto.

Slidos

Pulverizados: 2 a 5 mg de amostra 2
gotas de Nujol ou Fluorolube colocar
entre duas placas de sal.
Disco prensado (pastilhas): 0,5 a 1,0 mg
de amostra mais 100 mg de KBr
moagem em gata prensagem (700 a
1050 Kg/cm2) pastilhas de 0,5 a 1,5
mm de espessura.

Tcnica de depsito de filme slido: O

material depositado por evaporao
do solvente a partir de uma soluo ou
por resfriamento de uma massa fundida
de microcristais ou filme vtreo resinas
e plsticos.

Acoplamentos de Tcnicas

Infravermelho e Cromatografia
gasosa e lquida
Infravermelho e Espectrmetro de
massa
Infravermelho e Analisador
Termogravimtrico
Infravermelho e Microscpio tico

Interpretao dos
Espectros

O espectro deve ser resolvido e de

razovel intensidade.
O espectro deve ser de um
composto razoavelmente puro.
Equipamento devidamente
calibrado.
O mtodo de preparo da amostra
deve ser identificado.

Comparar com padres

encontrados na literatura.
Extrapolao de resultados a partir
de molculas simples.
Informaes para montagem de
estruturas moleculares.

As absores em molculas orgnicas

esto registradas em nmeros de onda
(cm-1):

Interpretao de espectros:

4000 a 1300 cm-1 regio em que aparecem OH, NH e

C=O

1850-1540 cm-1 ligao C=O (principalmente entre

1700 e 1800 cm-1)

1600-1300 cm-1 esqueleto aromtico e de

heteroaromticos

1300-909 cm-1 impresso digital, caracterstico de

cada composto, interpretao difcil

Ausncia de bandas entre 909 605 cm-1 (via de

regra) no possui anis aromticos

Nmero de onda
caracterstico
Ligaes

cm-1

C-H
Aldedos
C=O
Anidrido

2965-2850

C-O
O-H lcool
lcool em cido
carboxlico

1300-1000

2900-2820
1650-1735
1820 e
1760
3650-3200
3300-2500

Usos e aplicaes
Tcnica largamente utilizada tanto na indstria
quanto na pesquisa cientfica;

Tcnica rpida e confivel para medidas, controle

de qualidade e anlises dinmicas;

Medindo-se a uma freqncia especfica ao longo

do tempo, mudanas no carter ou na quantidade
de uma ligao em particular podem ser medidas;

Avaliar a eficincia de uma modificao qumica.

X.F. Sun et al. / Bioresource Technology 95 (2004) 343350