PETROQUMICA

PETROQUMICA: INTRODUO
Dcada de 1950: incio da atividade petroqumica no Brasil.
1957 Instalao da Companhia Brasileira de Estireno para manipulao de
estireno e a Alba para manipulao de metanol.
1958 Instalaes de fbrica de fertilizantes Petrobrs com a manipulao
de amnia e nitratos.
1958 Instalaes de eteno da Petrobrs.
1958 Instalaes da Companhia Petroqumica Brasileira para
processamento de negro de fumo e a Union Carbide do Brasil inicia sua
produo de polietileno.
1959 Instalaes de propeno da Petrobrs.
1959 Instalaes da Petrocolor/Solvay para produo de polietileno e
Rhodia para produo de acetona.
1960 Instalaes da Indstria Brasileira de Enxofre para produo de
derivados de enxofre.

Estado brasileiro criou um conjunto de instrumentos indutores do

fortalecimento da presena nacional no desenvolvimento da petroqumica,
tal como j havia feito nos setores de siderurgia e petrleo.
1967 Criao da Petrobrs Qumica S.A. (Petroquisa), uma holding da
Petrobrs para este setor.
Instalao do Primeiro Polo Petroqumico em Santo Andr e Mau (SP),
embora sem planejamento logstico, no estando instalado nas proximidades
de centrais de matrias-primas.
Instalao do Segundo Polo Petroqumico em Camaari (BA).
Instalao do Terceiro Polo Petroqumico em e Triunfo (RS).

Constituio do Polo Petroqumico de So Paulo

Bann: Produo de anilina.
Basf: Produo de poliestireno expansivo e ltices.
Bayer: Produo de ltices e anilina.
Cabot: Produo de negro de fumo.
Carbocloro Oxypar: Produo de plastificantes ftlicos e anidrido ftlico.
CBE: Produo de estireno, etilbenzeno e poliestireno.
Copebrs: Produo de negro de fumo.
CPC: Produo de PVC.
Denar: Produo de DDB.
Dow Qumica: Produo de ltices e poliestireno expansivo.
Elekeiroz : Produo de anidrido maleico e anidrido ftlico.
IQT: Produo de ltices.
OPP: Produo de PEBD.
Oxiteno: Produo de xido de eteno, etilenoglicis e teres.
Petroqumica Unio: Produo de eteno, propenos, butenos, butadieno,
benzeno, tolueno, xilenos mistos, orto-xileno e resduos aromticos.
Polibrasil: Produo de polipropileno.
Polibutenos: Produo de poliisobutenos.

Proquigel: Produo de poliestireno e estireno.

Resinor: Produo de poliestireno expansivo.
Rhodia: Produo de fenol, acetona, bisfenol, sal Na,
percloroetileno/tetraclorato de carbono e cido adpico.
Rhodiaco: Produo de cido tereftlico purificado (PTA).
Solvay: Produo de MVC, PVC, soda custica, cloro e PEAD.
Union Carbide: Produo de PEBD.
Unipar Diviso Qumica: Produo de tetrmero de propeno, isotridecanol,
noneno, isodecanol, cumeno e isoparafinas.
Constituio do Polo Petroqumico de Camaari (BA)
Acrinor: Produo de acrilonitrila.
Basf: Produo de metilaminas, dimetilformamida, cloreto de trimetilamina e
cloreto de colina.
Carbonor: Produo de bicarbonato de sdio.
CBP: Produo de MDI.
Ciquine: Produo de anidrido ftlico, anidrido fumrico, nbutanol,
isobutanol, octanol, DBP, DIB, DOP, maleato de butila e acrilatos.

Copene: Produo de eteno, propenos, butadieno, benzeno, ortoxileno,

para-xileno e tolueno.
CPC: Produo de 1,2-DCE, MVC (BA/AL) e PVC (BA/AL).
CQR / Triken: Produo de cloro e soda.
Deten: Produo de LAB.
Dow (Aratu): Produo de xido de propeno e propilenoglicis.
EDN: Produo de estireno, etilbenzeno e poliestireno.
Metanor/Copenor: Produo de metanol e formaldedo.
Nitrocarbono/Propet: Produo de caprolactama, DMT, nylon 6,
ciclohexano e ciclohexanona.
Oxiteno: Produo de xido de eteno, etilenoglicis, teres gliclicos e
etanolaminas.
Polialden: Produo de PEAD.
Policarbonatos: Produo de policarbonato e cloreto de carbonila.
Poliofelinas: Produo de PEAD e PEBD.
Politeno: Produo de PEBD, EVA e polietileno linear/PEAD.
Pronor: Produo de TDI.
Qumica da Bahia: Produo de alquilaminas e etilenoaminas.

Constituio do Polo Petroqumico de Triunfo (RS)

Copesul: Produo de eteno, propeno, butadieno, benzeno, tolueno e xilenos.
Ipiranga Petroqumica: Produo de PEAD.
Nitriflex: Produo de EPDM e EPM.
OPP: Produo de polipropileno.
Petroflex: Produo de etilbenzeno e SBR.
Petroqumica Triunfo: Produo de PEBD.
Poliolefinas: Produo de PEBD.
Oxiteno: Produo de MEK.
Unidades produtivas importantes situadas fora dos plos petroqumicos.
Braspol: Fabricante de polipropileno, unidade no Rio de Janeiro;
Trikem: Originalmente conhecida como CPC, com unidade de PVC em
Alagoas;
Hoechst: Produtora de polietileno tereftalato em So Paulo;
Petroflex: produtora de borrachas SBR, unidades em Rio de Janeiro e
Pernambuco;
Nitriflex: Produtora de resinas e borrachas sintticas, localizada no Rio de
Janeiro.

Perspectivas recentes de projetos de investimento no setor petroqumico

Complexo Gs-Qumico do Rio De Janeiro:
Produo de 500.000 ton/ano de eteno a partir do gs natural da Bacia de
Campos; Integrao downstream com unidade produtora de vrios tipos de
polietileno.
Investimentos de US$ 800 milhes.
Plo Petroqumico de Paulnia:
2 plo de So Paulo com implantao de fbricas de polietileno,
polipropileno, oxoalcois, cido acrlico e acrilatos. Possibilidade de
instalao de unidade para produo de xido de eteno.
Investimentos de US$ 2 bilhes.
ROTAS PRINCIPAIS DE MANIPULAO DE MATRIAS-PRIMAS
PETROQUMICAS
A partir de olefinas (eteno, propeno e butadieno);
A partir de compostos aromticos;
A partir de gs de sntese.

ETENO (etileno)
Primeira matria-prima de maior importncia na indstria petroqumica;
Informalmente denominado de Rei dos Petroqumicos;
30% de todos os produtos petroqumicos a partir de reaes com eteno.
Matria-prima de baixo custo, alta pureza;
Estrutura simples com alta reatividade;
Composto relativamente barato;
Facilmente produzido de qualquer fonte de hidrocarboneto atravs de
craqueamento e com alto rendimento;
Derivados obtidos com alto rendimento e baixo custo.
Derivados mais importantes: xido de etileno e dicloroetano.
Derivados utilizados como plsticos, anticongelantes, solventes, material de
vesturio, etc.

Reaes:
Oxidao, carbonilao oxidativa, clorao, hidratao, alquilao,
oligomerizao e polimerizao.

Derivados
xido de etileno

APLICAES DE DERIVADOS
Aplicaes
Sntese de etileno-glicis, etanolaminas
(H2NCH2CH2OH) e alcois etoxilados

1,2-dicloroetano, obtido da clorao do

eteno.

Matria-prima do cloreto de vinila que

atravs de polimerizao gera o PVC.

C2H4 (etileno) +Cl2 ClCH2CH2Cl (+ 2 NH3) H2NCH2CH2NH2 (etileno diamina)

Etanolaminas
Recuperao de CO2 e H2S de gases, como
inibidor de corroso e na produo de
detergentes.
Monoetanolaminas (HOCH2CH2NH2)
Dietanolaminas e trietanolaminas
[NH(CH2CH2OH)2 e N(CH2CH2OH)3]

Fabricao de detergentes em p.
Precursores de sabes para formulaes de
cosmticos.

Etilbenzeno (C6H5-C2H5), obtido da reao matria-prima para sntese de estireno

(C6H5-C2H3),
usado no preparo de
do eteno com o benzeno.
poliestireno.
Acetato de vinila, a partir do eteno + cido Produo de acetato de polivinila (PVA) e
actico.
lcool polivinlico;
Aldedo propinico, a partir da reao de Reao com O2 fornece cido propinico,
eteno com gs de sntese (CO e H2).
utilizado como preservativo de cereais.

Diversidade de aplicaes a partir do ETENO (etileno)

PROPENO (propileno)
Segunda matria-prima de maior importncia na indstria petroqumica aps o
eteno;
Informalmente denominado de Prncipe dos Petroqumicos.
Cerca de dois teros obtidos nas refinarias e um tero obtido no craqueamento
da nafta e do etano.
Reaes muito diversificadas, incluindo:
Oxidao, Clorao, Hidratao e Alquilao; Adio de cidos orgnicos;
Oxiacilao: Reao com cido actico e oxignio; Hidroformilao: Reao
com CO e hidrognio;
Mettese ou Desproporcionao Cataltica: Converso do propeno a outras
olefinas de menor e maior peso molecular.

APLICAES DE DERIVADOS DO PROPENO

Derivados
Aplicaes
Reao do propeno com amnia e oxignio. Plsticos e resinas a partir da acrilonitrila.
H2C=CH-CH3 + NH3 + O2 H2C=CH-CN (propenonitrilo ou acrolena)
Isopropanol, obtido da hidratao do
Produo de protena concentrada de peixe,
propeno.
remoo de gelo, preparo de cosmticos,
solventes para resinas, vernizes, gomas e
leos.
Converso de propeno, NH3 e O2 em
Tratamento de gua com poliacrilamida.
acrilamida.
H2C=CH-CH3 + NH3 + O2 H2C=CH-C=0-NH2 (propenamida ou acrilamida)
Glicerol e (CH2-OH-CH-OH-CH2-OH)
Espumas de poliuretano, resinas de
polister, cosmticos, fluidos de freio,
propileno glicol (CH3-CH-OH-CH2-OH)
plastificantes, xaropes.
xido de propileno, obtido na reao do
propeno com cido hipocloroso e Ca(OH)2
ou atravs de epoxidao.

Detergentes

lcool allico (CH2=CHCH2OH) obtido da Fabricao de resinas e plastificantes.

reao de isomerizao cataltica do
propeno.

APLICAES DE DERIVADOS DO PROPENO

Derivados
Aplicaes
Acrolena (CH2=CHCHO), obtida da
Produo de Etilacrilato
oxidao cataltica do propeno com O2 ou
ar atmosfrico
Etilacrilato, obtido a partir da acrolena
Produo de tintas de ltex e acabamentos
txteis e de couro.
(CH2=CHCHO)
Aldedos butricos e isobutricos
Obteno de solventes e aditivos de leo
sintetizados pela reao do propeno com H2 lubrificante
e CO.
Sntese do ster oleato de isopropanila
Lubrificantes e produo de batom.
CH3(CH2)2CH=CH(CH2)7COO(isoC3H7)

Diversidade de aplicaes a partir do Propeno (propileno)

BUTENOS E BUTADIENO
Obtidos como subprodutos dos processos de refino de petrleo e da produo de
eteno atravs de reaes de craqueamento cataltico ou trmico.
Matria-prima para menor n de produtos qumicos quando comparado ao etileno
ou propileno.
Derivados mais importantes:
Metil-t-butil-ter
Adiponitrila
1,4-butanodiol
Polibutadieno.
Na indstria, butenos so mais usados em processos qumicos do que o butadieno.
Butadieno mais empregado na sntese de polmeros, produo de borracha
sinttica.
Reaes incluem a oxidao, hidratao, mettese, isomerizao, dimerizao,
oligomerizao, epoxidao e carbonilao das olefinas.

APLICAES DE DERIVADOS DE BUTENOS E BUTADIENO

Derivados
Aplicaes
2-butanol, a partir de n-butenos
Obteno da metiletilcetona; uso como solvente.
anidrido malico, obtido da oxidao de butenos modificador das propriedades dos plsticos e de
leos secantes; intermedirio para a sntese de
inseticidas; regulador do crescimento de plantas.
xido de buteno, a partir da reao do buteno
com HOCl
Butilenoglicol, a partir da hidrlise do xido de
buteno
metil-t-butil-ter (MTBE) ou etil-t-butilter
(ETBE), a partir de reao entre isobuteno ou
isobutileno [ CH2=C(CH3)2 ] com metanol ou
etanol
cloropeno [CH2=C(Cl)CH=CH2], a partir de
butadieno (CH2=CHCH=CH2)
hexametilenodiamina [H2N(CH2)6NH2], a
partir de butadieno ou da sua reao com cido
adpico [HOOC(CH2)4COOH] e amnia.

Uso em indstrias farmacutica e agroqumica.

Uso na obteno de plastificantes, produtos
farmacuticos,
detergentes
e
defensivos
agrcolas.
Compostos usados na gasolina em substituio
ao chumbo tetraetila.

quando polimerizado, fornece borracha neoprene

resistente a leo e solventes.
Matria-prima para fabricao de Nylon 6/6.

AROMTICOS (BTXs)
Principais aromticos envolvidos na sntese de produtos petroqumicos so
Benzeno;
Tolueno;
Xilenos.
Obtidos nas unidades de reforma e craqueamento cataltico das refinarias.
Reatividade dos compostos BTXs garante sua utilidade na indstria, estando
relacionada ao anel benznico.
De forma geral, compostos aromticos so susceptveis a reaes de substituio
eletroflica.
Reaes possveis abrangem alquilao ou desalquilao, clorao, nitrao,
oxidao, hidrogenao, mettese e carbonilao, que geram produtos principais
ou intermedirios, os quais podem sofrer reaes semelhantes para sntese de
outros produtos.
Metilbenzenos (tolueno e xilenos): Podem ocorrer naturalmente na nafta e
fraes mais pesadas do petrleo, bem como estar presentes nas correntes dos
processos de reforma cataltica e craqueamento da nafta para a produo de
eteno.

APLICAES DE DERIVADOS DE AROMTICOS

Aplicaes
Derivados
Uso como solvente, corantes e produo de
Etilbenzeno (C2H5)
estireno (CH=CH2), matria-prima para
elastmeros, plsticos e resinas;
Uso na obteno do fenol (OH).
Cumeno [ CH3CH()CH3 ],
Uso no preparo de resinas epxi e policarbonatos,
Fenol (OH)
cido acetilsaliclico, plastificantes, herbicidas,
aditivos de leos lubrificantes e gasolina.
Sntese de anilina (NH2).
Nitrobenzeno (NO2)

Anilina (NH2)
Clorobenzeno (Cl),
Linear-alquibenzenos, em especial,
dodecilbenzeno (C12H25),
Ciclohexano (Ciclo-C6H12)
Ciclohexano (Ciclo-C6H12)

cido adpico + steres do ciclohexano

Emprego na indstria farmacutica, fabricao de

borracha e corantes e materiais fotogrficos.
Uso na produo de fenol, anilina, DDT e outros
produtos agroqumicos.
Matria-prima na fabricao de detergentes
biodegradveis;
Uso na fabricao de resinas e fibras de Nylon
Obteno de cido adpico a partir da oxidao
do Ciclo-C6H12
Ciclo-C6H12 + 2 O2 HOOC(CH2)4COOH +
H2O
Uso no preparo de Nylon 6/6

APLICAES DE DERIVADOS DE AROMTICOS

Aplicaes
Derivados
Uso no preparo de Nylon 6/6
cido adpico + steres do ciclohexano
sntese dos compostos:
Metilbenzenos (tolueno e xilenos)
cido benzico (COOH),
benzaldedo (CHO),
cloreto de benzila (CH2Cl),
cianeto de benzila (CH2CN) e
cido fenilactico (CH2COOH).

Nitrao do tolueno
xilenos

Obteno de dinitrotolueno e ortonitrotolueno, do

qual pode-se sintetizar a toluidina.
Obteno de anidrido ftlico, cido tereftlico e
dimetiltereftalato.

GS DE SNTESE
Gs de sntese est referenciado a misturas de H 2 e CO, sendo produzido
principalmente pela reforma a vapor do gs natural.
A reforma um processo de produo de H 2 e CO quando CH4 a fonte de
carbono e hidrognio, podendo ser obtido tambm a partir do esterco, do
carvo e de resduos de leo cru.
A proporo entre H2 e CO na mistura varivel e depende do tipo de carga,
do mtodo de produo e do destino a ser dado ao gs.

GS DE SNTESE
Gs de sntese um intermedirio importante como fonte de monxido de
carbono e hidrognio em diversas reaes de produo, tais como:
Produo de metanol e amnia, intermedirios mais importantes com base
no gs de sntese;
Oxidao parcial de leos pesados e resduos;
Sntese de vrios hidrocarbonetos, de gases nafta e gasleos.
A mistura de CO e H2 ainda utilizada em reaes envolvendo a adio do
monxido de carbono e hidrognio dupla ligao de olefinas para formar
aldedos.
Por exemplo:

PRODUO DE GS DE SNTESE

A sntese do metanol obtida pela reao cataltica entre os constituintes

reativos do gs de sntese, sendo consumido o excesso de H 2 presente atravs
da adio de CO2 ao processo na proporo de 3:1 em relao ao CO, conforme
reaes:
CO (g) + 2 H2 (g) CH3OH (l)
CO2 (g) + 3 H2 (g) CH3OH (l) + H2O
Catalisador da reao: cobre, xido de zinco e xido de cromo (III) a 250C,
entre 50-100 atm.
Mudando catalisador para Rdio ou Rutnio leva ao 1,2-etanodiol
(etilenoglicol), principal componente dos fluidos anti-congelantes para
automveis (VOLLHARDT, 2004).
2 CO (g) + 3 H2 (g) OHCH2CH2OH (l)
As reaes que permitem a formao seletiva de lcoois a partir do gs de
sntese atualmente so focos de muita pesquisa, porque o gs de sntese
facilmente obtido na gaseificao do carvo na presena de gua e calor
(VOLLHARDT, 2004).
Carvo x CO + y H2

O metanol pode ser usado com diversos fins industriais, entre eles:
Oxidao cataltica para sntese de formaldedo (HCOH):
CH3OH + O2 HCOH + H2O
Reao com HCl em fase vapor para produo de cloreto de metila (CH 3Cl):
CH3OH + HCl CH3Cl + H2O
Reao de carbonilao para produo de cido actico (CH 3COOH):
CH3OH + CO CH3COOH
Reaes de adio com isobuteno ou isoamilenos para produo de teres:
CH3OH + CH3C(CH3)=CH2 CH3OC(CH3)3
CH3OH + CH3CH=C(CH3)2 CH3CH2C(CH3)2OCH3

A amnia produzida atravs da reao do hidrognio com N 2 atmosfrico.

N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g)
Dentre as aplicaes industriais da amnia, citam-se:
Reao com CO2 para produo de uria a partir da desidratao do carbamato
de amnio:
2 NH3 (g) + CO2 (g) H2NCOO-NH4+ (s)
H2NCOO-NH4+ (s) H2NCONH2 (aq) + H2O (l)
Oxidao com ar para produo de cido ntrico:
4 NH3 (g) + 5 O2 (g) 4 NO (g) + 6 H2O (g)
2 NO (g) + O2 (g) 2 NO2 (g)
3 NO2 (g) + H2O (l) 2 HNO3 (aq) + NO (g)

Oxidao com NaClO (processo Rashig) ou H2O2 (processo Puck) para

produo de hidrazina (H2NNH2):
2 NH3 + NaClO H2NNH2 + NaCl + H2O
2 NH3 + H2O2 H2NNH2 + 2 H2O
A amnia pode tambm ser alquilada com haletos de metila ou metanol para
produzir metilaminas.
Com metanol, a seguinte seqncia reacional ocorre :
CH3OH + NH3 CH3NH2 + H2O
CH3OH + CH3NH2 (CH3)2NH + H2O
CH3OH + (CH3)2NH (CH3)3N + H2O

Produo e aplicao de metilaminas:

Referncias bibliogrficas:
DANTAS NETO, A. A.; GURGEL, A. Refino de Petrleo e Petroqumica.
Departamento de Engenharia Qumica, Centro de Tecnologia, Universidade
Federal do Rio Grande do Norte, PRH, ANP.
MORRISON, R. T.; BOYD, R. N. Qumica orgnica. 13 ed. Lisboa:
Fundao Calouste Gulbenkian, 1996-1999. 1510 p.
PETROBRS, UNICENP. Curso de formao de operadores de refinaria Processos de Refino. Petrobrs, Centro Universitrio Positivo, adaptado do
material original de Elie Abadie, equipe Petrobras/ abastecimento, UNs:
Repar, Regap, Replan, Refap, Rpbc, Recap, Six, Revap. Curitiba, 2002.
VOLLHARDT, K. P. C.; SCHORE, N. E. . Qumica orgnica: estrutura e
funo. 4. ed Porto Alegre: Bookman, 2004. 1112 p.