1

1 INTRODUO
Cintica qumica o estudo da velocidade das reaes, de como a velocidade varia em
funo das diferentes condies e quais os mecanismos de desenvolvimento de uma reao. A
velocidade de uma reao qumica dita pelo aumento na concentrao molar do produto por
unidade de tempo ou o decrscimo na concentrao molar do reagente na unidade de tempo.
O estudo da cintica qumica esta dividida em duas partes: nvel macroscpico e
sumicroscpico. O nvel macroscpico estuda as velocidades das reaes, o que significam
estas velocidades e como se pode determin!"las e#perimentalmente e ainda como certos
fatores como a temperatura e concentrao do reagente pode influenciar as velocidades. O
nvel sumicroscpico focali$a"se na teoria das colises e nos mecanismos de reao.
%este traal&o ser! mostrado os estudos e dados otidos e#perimentalmente na reao
entre os reagentes 'permanganato de sdio (,() %, !cido o#!lico (,* % e !cido sulf+rico * ,-,
para esses reagentes sero apresentados quatro analises para a velocidade da reao,
primeiramente o tempo de uma reao normal e as influ.ncias da concentrao do reagente,
de um catalisador e da temperatura.
/
a
l
a
n
c
e
a
m
e
n
t
o

d
e

r
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a

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s

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e

#
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1

C
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2
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3

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4
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5
6
:

7
e
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&
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r

a

2

2 OBJETIVO
7eterminar a velocidade de reao e descrever os fatores que 8 afetam.
3

3 REFERENCIAL TEORCO
3.1 Velocidade das ea!"es #$%&icas
9egundo :ot$ e 0reic&el '2((2, p.4-, a velocidade de reao a variao da
concentrao de uma sust;ncia do sistema relacional por unidade de tempo. 7urante uma
reao qumica, a concentrao de um reagente, ou dos reagentes diminui com o tempo e a
concentrao dos produtos aumenta. <ogo, a velocidade de uma reao qumica pode ser
definida como sendo a velocidade com que a concentrao de um dos reagentes diminui por
unidade de tempo ou pela velocidade com que a concentrao de um dos produtos aumenta
por unidade de tempo.
=ara determin!"las, preciso medir duas grande$as > concentrao e tempo. A
velocidade de uma reao pode ser descrita como a diminuio da concentrao de um
reagente, ou o aumento da concentrao de um produto, por unidade de tempo,
?'concentrao-@?'tempo-.
A possvel determinar a concentrao de uma sust;ncia que participa de uma reao
mediante muitos mtodos. =ode"se relacion!"la a grande$as mensur!veis diretamente, como
por e#emplo o pB. Cma outra propriedade que pode ser usada a asor;ncia da lu$.
Considere a decomposio do %
2
O
*
dissolvido em tetracloreto de carono lquido.
Dsta reao ocorre de acordo com a equao seguinte:
2 %
2
O
*
'solvente- E ) %O
2
'solvente- 1 O
2
'g-
O avano desta reao pode ser acompan&ado de diversos modos. =or e#emplo, a presso de
O
2
gasoso pode ser usada como indicador de velocidade, pois o aumento da presso de O
2
se
relaciona 8 diminuio da concentrao de %
2
O
*
. =ara cada 5 mol de O
2
formado,
desaparecem 2 mols de %
2
O
*
. A concentrao do %
2
O
*
em soluo, num determinado tempo,
igual 8 concentrao inicial de %
2
O
*
menos a quantidade que se decompFs.
A velocidade desta reao se e#prime como o quociente entre a variao da
concentrao do %
2
O
*
e a variao do tempo e mostrada na Dq. 4.55
Gelocidade de reao H ? da I%
2
O
*
J @ ?t H " ? da I%
2
O
*
J @ ?t '4.55-
4

O sinal negativo necess!rio, pois a concentrao de %
2
O
*
diminui com o passar do tempo e
a velocidade de reao e#pressa como uma grande$a positiva.
A velocidade calculada nesses procedimentos uma velocidade mdia no intervalo de
tempo considerado. =odemos tamm ter a velocidade instant;nea num +nico instante de
tempo. Dsta velocidade instant;nea se otm traando a reta tangente 8 curva da concentrao
contra o tempo num certo ponto. A velocidade otida pelo coeficiente angular desta reta.
3.2 Co'di!"es de ea!(o e )elocidades da ea!(o
=ara que &aKa uma reao qumica, necess!rio que as molculas dos reagentes se
Kuntem de modo que possa ocorrer troca ou reorgani$ao dos !tomos. Os !tomos e as
molculas so mveis em fase gasosa, ou nas solues, e as reaes ocorrem, frequentemente,
numa mistura de gases ou entre as sust;ncias que esto presentes numa soluo. %estas
circunst;ncias, so tr.s os fatores que podem afetar a velocidade da reao.
Concentrao dos reagentes. Cm talete de AlLa"9elt$er 'remdio efervescente-
contm icaronato de sdio e !cido ctrico, que reagem para dar CO
2
gasoso e outros
produtos quando o talete mergul&ado em !gua. A reao mais r!pida quando o
talete est! na !gua pura do que quando est! em etanol com pequena quantidade de
!gua.
Temperatura. A e#peri.ncia de qualquer um mostra que quando co$in&armos os
alimentos numa temperatura mais alta, estes co$in&am mais r!pido. Msto ocorre porque
quando os alimentos so co$idos acontecem reaes qumicas e o aumento da
temperatura fa$ com que as reaes seKam mais r!pidas. A por esta ra$o que no
laoratrio aquecemos os reagentes para acelerar as reaes.
Catalisadores. Os catalisadores so sust;ncias que aceleram as reaes qumicas,
mas que no se transformam no decorrer da reao. =or e#emplo, o per#ido de
&idrog.nio, B
2
O
2
,

se decompe em !gua e o#ig.nio.
2 B
2
O
2
'N- E O
2
'g- 1 2 B
2
O 'N-
5

9e o per#ido, estiver em local fresco, num vaso de pl!stico limpo, pode ficar
estocado durante meses, pois ra$oavelmente est!velO a velocidade de decomposio muito
ai#a. %a presena de um sal de mangan.s, porm, ou de um sal contendo iodeto, ou de uma
en$ima, ocorre vigorosa reao com aundante formao de ol&as e desprendimento de
vapor de !gua.
9egundo :ot$ e 0reic&el '2((2, p.P-, se a reao envolver um slido, a !rea superficial
do slido pode afetar a velocidade da reao. Como as molculas para reagirem t.m que
entrar em contato, somente as molculas sore a superfcie do slido podem reagir com um
outro reagente. A ra$o!vel, ento, que a velocidade dependa do n+mero de molculas na
superfcie do slido, o que depende, por sua ve$, da !rea superficial. Quanto menores forem
as partculas dos slidos, maior ser! a quantidade de material e#posta na superfcie e maior
ser! o efeito da !rea superficial na velocidade da reao.
3.3 A e#$a!(o de )elocidade
A relao entre as concentraes dos reagentes e a velocidade da reao a equao
de velocidade ou lei de velocidade. %a decomposio do %
2
O
*
, a equao de velocidade ,
conforme Dq. 4.45
Gelocidade de reao H L I%
2
O
*
J '4.45-
onde a constante de proporcionalidade L denominada constante de velocidade. Dsta equao
de velocidade nos di$ que a velocidade de reao proporcional 8 concentrao do reagente.
Dm geral, numa reao &omog.nea como mostra a Dq. 4.42
a A 1 / RCE # S '4.42-
onde C um catalisador &omog.neo, a equao de velocidade tem a forma, conforme Dq.
4.44
Gelocidade H L IAJ
m
I/J
n
ICJ
p
'4.44-
A equao de velocidade tradu$ o fato de a velocidade da reao ser proporcional 8s
concentraes dos reagentes 'e talve$ 8 concentrao do catalisador-, cada qual elevada a uma
6

certa pot.ncia. A importante ressaltar que os e#poentes m, n e p, na equao anterior, no so
necessariamente os coeficientes estequiomtricos da equao qumica equilirada. Os
e#poentes devem ser determinados e#perimentalmente. Dles so, muitas ve$es, n+meros
inteiros positivos, mas podem ser n+meros negativos, ou fracion!rios ou nulos.
Como e#emplo de equao de velocidade, analisemos a equao da decomposio do
per#ido de &idrog.nio na presena de um catalisador como o on iodeto.
2 B
2
O
2
'aq.- R M
"
'aq-E 2 B
2
O 'N- 1 O
2
'g-
A e#peri.ncia mostra que esta reao tem a seguinte equao de velocidade, conforme mostra
a Dq 4.4):
Gelocidade de reao H LIB
2
O
2
J IM
"
J '4.4)-
GeKa que o e#poente de cada termo de concentrao 5, emora o coeficiente estequiomtrico
da B
2
O
2
seKa 2 e o M
"
no participe da equao equilirada.
3.* A co's+a'+e de )elocidade, -
A constante de velocidade, L, a constante de proporcionalidade de que relaciona a
velocidade 8s concentraes, numa dada temperatura. A um par;metro importante, pois uma
ve$ con&ecido permite que se calcule a velocidade da reao para qualquer conKunto de
concentraes. =ara ver o uso de L, consideremos a reao de sustituio do on Cl
"
pela !gua
na cisplatina, =t'%B
4
-
2
Cl
2
, uma droga contra o c;ncer. A equao da velocidade desta reao
Gelocidade H LI=t'%B
4
-
2
Cl
2
J '4.)5-
=t'%B
4
-
2
Cl
2
'aq- 1 B
2
O 'N- E =t'%B
4
-
2
'B
2
O-ClJ
1
'aq- 1 Cl
"
'aq-
e a constante de velocidade, L, (,(T(@&. 9aendo"se L, pode"se calcular a velocidade da
reao em qualquer concentrao do reagenteO por e#emplo, quando I=t'%B
4
-
2
Cl
2
J H (,(5U
mol@<:
Gelocidade H '(,(T(@&-.'(,(5Umol@<- H (,((5V mol@<.&
7

3.. A ode& de $&a ea!(o
A ordem de uma reao em relao a um certo reagente igual ao e#poente da
concentrao deste reagente na equao de velocidade, e a ordem total da reao a soma dos
e#poentes de todos os fatores de concentrao.
Quando a velocidade de reao diretamente proporcional 8 concentrao de W
elevada a primeira pot.ncia como mostra a Dq. 4.*5, a reao de primeira ordem.
Gelocidade H " ?IWJ@?t H LIWJ '4.*5-
Quando a velocidade de reao diretamente proporcional 8 concentrao de W
elevada a segunda pot.ncia como mostra a Dq. 4.*2, a reao de segunda ordem.
Gelocidade H " ?IWJ@?t H LIWJ
2
'4.*2-
=ara uma reao de ordem $ero do tipo XWE produtosY, a equao de velocidade
Gelocidade H " ?IWJ@?t H LIWJZ H L '4.*4-
9egundo :ot$ e 0reic&el '2((2, p.5*-, a meia"vida, t
5@2
, de uma reao o intervalo
necess!rio para a concentrao de um reagente diminuir 8 metade do seu valor inicial. Dste
par;metro um indicador da velocidade com que um reagente consumido numa reao
qumicaO quando mais dilatada for a meia"vida, mais lenta ser! a reao. A meia"vida usada
principalmente no caso de processos de primeira ordem.
=ara um reagente W numa reao de primeira ordem em W, a meia"vida 't
5@2
- o tempo
que
IWJ
t
H [IWJ
(
ou IWJ
t
@ IWJ
(
H [ '4.*)-
onde IWJ
(
a concentrao inicial e IWJ
t
a concentrao depois de a metade do reagente ter
sido consumido. =ara ac&ar t
5@2
, sustituimos IWJ
t
@ IWJ
(
H [ e t H [ na equao da
concentrao em funo do tempo para uma cintica de primeira ordem 'Dq. 4.*5-
Mn IWJ
t
@ IWJ
(
H "Lt '4.**-
Mn ' [- H "Lt [ '4.*V-
8

<evando em conta que Mn 2 H (,VT4 , podemos escrever esta equao numa outra forma, que
muito +til e relaciona a meia"vida 8 constante de velocidade de primeira ordem:
t [ H (,VT4@L '4.*P-
Oserve que t
5@2
independente da concentrao numa reao de primeira ordem.
9

* /ATERIAI0 E /1TODO0
%o desenvolvimento desta aula pr!tica foram utili$ados os materiais e o mtodo
descritos aai#o.
*.1 /a+eiais e Rea2e'+es
=ara reali$ar essa pr!tica e#perimental foram utili$ados os seguintes materiais e
reagentes:
/a+eiais
1 Bquer 50 mL;
4 Bequeres de 25 mL;
1 Conunto de Bico de B!nsen;
1 Conta gotas;
1 Cron"metro
# $ipetas 5 ml;
1 $ipeta 1 ml;
Rea2e'+es3
10 mL %gua destilada;
20 mL &oluo de 'cido o('lico )*
2
C
2
+
4
, 0-5 .;
4 mL &oluo de 'cido sul/0rico )*
2
&+
4
, 5 1;
12 mL &oluo de permanganato de pot'ssio )3mn+
4
, 0-04 .;
5 gotas &oluo de sul/ato de 1angan4s )1n&+
4
, 0-1 1.
10

*.2 /e+odolo2ia
%a primeira etapa mediu"se o tempo de uma reao normal. Mnicialmente pipetou"se *
m< de soluo de !cido o#!lico (,* % em um quer de 2*ml e marcou"se com a numerao 5
no frasco, indicando a primeira reao. %o mesmo quer adicionou"se 5 m< de soluo de
!cido sulf+rico * ,. =reparou"se o cronFmetro e acrescentou"se a mistura do quer ) m< de
soluo de permanganato de pot!ssio (,() %. ,arcou"se o tempo 'em segundos- at a soluo
se descolorir completamente e anotou"se o tempo.
%a etapa seguinte avaliou"se o efeito da concentrao. =ipetou"se * m< de soluo de
!cido o#!lico (,* % em um quer de 2* m< e marcou"se a numerao 2 no frasco, indicando
a segunda reao. %o mesmo recipiente adicionou"se 5 m< de soluo de !cido sulf+rico * ,
e em seguida acrescentou"se 5( m< de !gua destilada. =reparou"se o cronFmetro e
acrescentou"se na mistura do quer ) m< de permanganato de pot!ssio (,() %. ,arcou"se o
tempo 'em segundos- at a soluo descolorir completamente 'indicando o final da reao- e
anotou"se o respectivo tempo.
%a terceira etapa avaliou"se o efeito do catali$ador 'acelera a reao-. =ipetou"se * m<
de soluo de !cido o#!lico (,* % e introdu$iu"se em um quer de 2* m< e marcou"se o
recipiente indicando a ordem da reao. Adicionou"se na soluo 5 m< de !cido sulf+rico * ,
e acrescentou"se * gotas de soluo de sulfato de mangan.s (,5 , 'catali$ador-. =reparou"se o
cronFmetro e acrescentou"se na mistura do quer ) m< de permanganato de pot!ssio (,() %.
,arcou"se o tempo 'em segundos- at a soluo reagir completamente e anotou"se o
respectivo tempo.
%a quarta e ultima etapa avaliou"se o efeito da temperatura. =ipetou"se * m< de
soluo de !cido o#!lico (,* % em um quer de 2* ml e marcou"se o recipiente indicando a
quarta reao. Adicionou"se na soluo 5 m< de soluo de !cido sulf+rico * , e em seguida
aqueceu"se a mistura no conKunto de \nsen 'no foi necess!rio ferver-. =reparou"se o
cronFmetro e em seguida acrescentou"se na mistura do quer ) m< de soluo de
permanganato de pot!ssio (,() %. ,arcou"se o tempo 'em segundos- at a soluo reagir
completamente e anotou"se o respectivo tempo.
11

. RE0ULTADO0 E DI0CU00O
=odemos destacar a seguinte reao de o#i"reduo ocorrida no processo e#perimental.
2 :mnO
)
1 * B
2
C
2
O
)
1 4 B
2
9O
)
E :
2
9O
)
1 2 ,n9O
)
1 5( CO
2
1 U B
2
O
Onde:
agente redutor: ,n, sofreu reduo *e
"
agente o#idante: C, sofreu o#idao 2e
"
D otivemos como produtos: sulfato de pot!ssio, sulfato de mangan.s, g!s carFnico e !gua.
..1 /edida do +e&4o de $&a ea!(o
=ara a reao dos reagentes, medimos o tempo de TT5 segundos, dados de uma reao
normal, ou seKa, sem a influencia de nen&um fator e#terno como temperatura, catalisador ou
concentrao de reagentes, e a partir dessa reao podemos analisar as reaes seguintes. D
todos os dados das reaes esto e#pressas na taela *.5 e comparadas uma a uma.
..2 E5ei+o da co'ce'+a!(o
Ao acrescentarmos 5( m< de !gua destilada no quer contendo as solues de
permanganato de pot!ssio, !cido o#!lico e !cido sulf+rico, diminumos a concentrao dos
reagentes e oservamos que a reao foi a mais lenta, marcando 54)2 segundos. Ou seKa,
quanto maior a concentrao dos reagentes maior a velocidade da reao e ao contrario,
quanto menor a concentrao dos reagentes a reao mais lenta.
A velocidade de uma reao depende tamm da concentrao dos reagentes, pois ela est!
relacionada com o n+mero de c&oques entre as molculas. Gamos aplicar esse conceito a uma
reao genrica:
12

5A 1 5/ E 5A/
O n+mero de c&oques e, consequentemente, a velocidade iro depender das concentraes
de A e B. Gamos considerar quatro situaes em que varia o n+mero de molculas de A e B,
num mesmo volume e numa mesma temperatura:
Fi2 ..2 =ossiilidade de colises entre as molculas
]onte: &ttp:@@^^^.marco.eng.r@cinetica@traal&odealunos@Cinetica/asica@influencia.&tml
Msso demonstra que o n+mero de colises e, consequentemente, a velocidade da reao so
proporcionais ao produto das concentraes.
..3 E5ei+o do ca+ali6ado

Ao acrescentarmos * gotas de ,n9O
)
'sulfato de mangan.s- (,5 ,, &ouve uma
acelerao da reao provocada pelo catali$ador ',n9O
)
- e oservamos )5* segundos para a
reao se completar. Oservamos tamm que o efeito de um catali$ador pode acelerar a
reao quando comparamos com a primeira etapa onde se mediu apenas a velocidade da
reao em si.
Os catalisadores t.m a capacidade de diminuir a energia de ativao, fa$endo com que
a reao se processe de maneira diferente.
13

Fi2 ..3 Dnergia de ativao com e sem catalisador
]onte: &ttp:@@^^^.marco.eng.r@cinetica@traal&odealunos@Cinetica/asica@influencia.&tml
O primeiro cientista a e#plicar a ao de um catalisador foi Arr&enius, em 5UUT. Dle
afirmava que o catalisador se comina com o reagente, originando um composto
intermedi!rio que, por sua ve$, se transforma, originando o produto e se regenerando em
seguida. Considerando a reao genrica a seguir, de acordo com esse raciocnio temos:
%ote que a soma dos dois passos corresponde 8 reao genrica que pode ser representada
pela equao e pelo gr!fico a seguir:
A 1 /
C
A/
Fi2 ..31 _r!fico de uma reao em presena de um catalisador
]onte: &ttp:@@^^^.marco.eng.r@cinetica@traal&odealunos@Cinetica/asica@influencia.&tml
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5" Cm catalisador acelera a reao, mas no aumenta o seu rendimento, isto , ele produ$ a
mesma quantidade de produto, mas num perodo de tempo menor.
Fi2 ..32 _r!fico do tempo de uma reao em presena de catalisador
]onte: &ttp:@@^^^.marco.eng.r@cinetica@traal&odealunos@Cinetica/asica@influencia.&tml
2" O catalisador no altera o ?B da reao.
4" Cm catalisador acelera tanto a reao direta quanto a inversa, pois diminui a energia de
ativao de amas.
..* E5ei+o da +e&4ea+$a
Ao aquecermos os reagentes no ico de \nsen, oservamos que a reao foi quase
que instant;nea, marcando 22 segundos e oservamos que o efeito da temperatura tem o
potencial maior de acelerar uma reao e visto que foi a reao mais r!pida.
O primeiro cientista a relacionar a variao de temperatura e a velocidade das reaes
foi `acous Ganat Boff, no final do sculo SMS. Dle perceeu que, em algumas reaes, uma
elevao de 5(ZC durante a reao fa$ia com que a velocidade dorasse. A partir desse fato,
ele estaeleceu a seguinte regra, con&ecida por regra de Ganat Boff.
Cm aumento na temperatura provoca um aumento na energia cintica mdia das molculas
e, com isso, um aumento no n+mero de colises, o que ir! acarretar aumento da velocidade da
reao. Dm um sistema, nem todas as molculas apresentam a mesma energia cintica e
somente uma frao delas 'representada na !rea destacada do gr!fico- possui energia
suficiente para reagir:
15

Fi2 ..*1 _r!fico molculas # energia
]onte: &ttp:@@^^^.marco.eng.r@cinetica@traal&odealunos@Cinetica/asica@influencia.&tml
Como, com a elevao da temperatura, ocorre um aumento na energia cintica mdia das
molculas, &! alterao na distriuio dessa energia. 7essa maneira, aumenta a quantidade
de molculas com energia suficiente para reagir e, consequentemente, &! aumento na
velocidade da reao.
Fi2 ..*2 _r!fico mostrando a temperatura inicial e final de uma reao aquecida
]onte: &ttp:@@^^^.marco.eng.r@cinetica@traal&odealunos@Cinetica/asica@influencia.&tml
16

0a. *.5 0empo das reaes
Ensai
o
Influncia Tempo
(segundos)
Observao
1 Sem
influncia
991 Reao normal
2 Concentrao
dos reaentes
1342 !uanto maior a concentrao dos reaentes
mais r"#ida a reao$ e do contr"rio %uanto
menor a concentrao maior &ai ser o tem#o
#ara a reao se #rocessar
3 Catalisador 415 'm #resena de um catalisador$ a uma
acelerao na reao
4 (em#eratura 22 !uando os reaentes so a%uecidos$ a
&elocidade de reao do)ra seu &alor*
Conforme a ta. *.5 oservamos as seguintes afirmaes.
%o primeiro ensaio, em uma reao normal, a reao levou TT5 segundos para se
completar e a partir desse dado otivemos respostas para os ensaios posteriores. =odemos
concluir que quando os reagentes sofrem algum tipo de aquecimento a reao quase que
instant;nea pois de TT5 segundos em uma reao normal esta reao se processou em somente
22 segundos. Ao acrescentarmos 5( m< de !gua destilada Kunto aos reagentes no segundo
ensaio, diminuimos a concentrao dos reagentes e doramos o tempo para essa reao se
processar, e#perimentalmente otivemos 54)2 segundos. Dm presena de um catalisador
como o sulfato de mangan.s, tamm podemos oservar que a reao sofreu uma acelerao
no processo, )5* segundos.
17

7 CONCLU0O
=odemos determinar a velocidade de reao por diversos fatores que podem ter
influ.ncia nesta reao, fatores como o aumento de temperatura, concentrao dos reagentes,
presena de um catalisador e a superfcie de contato.
Quanto maior a concentrao dos reagentes maior o n+mero de colises entre as
molculas e a velocidade de reao segue proporcional, essa influ.ncia e#plicada pela teoria
de colises. `! para o aumento de temperatura podemos destacar o aumento da energia
cintica mdia das molculas e consequentemente aumentando o n+mero de colises entre
elas e o aumento da quantidade de molculas com energia suficiente para reagir, e a partir da
relao entre a temperatura e a velocidade de reao, podemos con&ecer a regra de Ganat
Boff.
Cm catalisador tem a capacidade de diminuir a energia de ativao de uma molcula,
fa$endo com que a reao se processe de um modo diferente, e consequentemente
aumentando sua velocidade, o primeiro cientista a e#plicar essa teoria foi Arr&enius.
A partir dos dados e#perimentais podemos comparar enfim todas as teorias que
envolvem a determinao da velocidade de uma reao 'com ou sem influ.ncia- com os dados
otidos. Gisto que com a diminuio da concentrao dos reagentes ao se adicionar 5( m< de
!gua destilada 'ensaio 2- a reao foi a mais demorada, marcando 54)2 segundos, K! em
presena de um catalisador 'ensaio 4- o tempo de reao caiu pela metade em relao ao
primeiro ensaio, marcando )5* segundos. `! no ensaio ), onde os reagentes foram aquecidos
no ico de /\nsen o tempo de reao dorou.
18

8 REFER9NCIA0 BIBLIO:R;FICA0
+,(- e (ric.el$ /o.n C* $ 0aul* Qumica e reaes qumicas 1ol*2 * Rio de /aneiro2 S*3$
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