ANALTICA APLICADA

CURSO DE ENGENHARIA QUMICA

Aula

INTRODUO AOS MTODOS INSTRUMENTAIS

ESPECTROFOTOMETRIA DE ABSORO MOLECULAR

 Classificao de Tcnicas Analticas
Instrumentais

ESPECTROANALTICAS
interao da energia eletromagntica com a
matria

ELETROANALTICAS
propriedades eltricas

CROMATOGRFICAS
separao de componentes de uma amostra
 Definio do problema analtico
Para selecionar corretamente um mtodo analtico essencial definir com
claridade a natureza do problema analtico. Esta definio requer respostas
para as seguintes questes:

1. Qual a exatido requerida? Tempo e dedicao ao mtodo

2. Que quantidade de amostra

disponvel? Sensibilidade do mtodo
3. Em que intervalo de concentrao est o
analito?
4. Que componentes da amostra interferem Qual a seletividade do mtodo
na determinao?
5. Quais so as propriedades fsicas e Tratamento da amostra
qumicas da matriz?
6. Quantas amostras sero analisadas? Velocidade analtica do mtodo
MTODOS ESPECTROSCPICOS

Baseados nos fenmenos:

Absoro
Emisso
Fluorescncia
 Critrios para selecionar o mtodo
Critrio Parmetro de qualidade

Preciso Desvio padro relativo, coeficiente de

variao

Sensibilidade Sensibilidade de calibrao, sensibilidade

analtica

Limite de deteco LOD = 3/a

Limite de quantificao LOQ =10/a

seletividade Grau de ausncia de interferentes

Intervalo de concentrao Faixa linear entre o LQ e o limite de

linearidade da curva analtica
 MTODOS ESPECTROSCPICOS

INSTRUMENTAO

Uma fonte estvel de energia radiante

Um recipiente transparente para conter a amostra

Um dispositivo que isole uma regio restrita do espectro

para a medida

Um detector de radiao

Um processador e um dispositivo de sada

Interao da Radiao Eletromagntica
com a Matria
ABSORO ATMICA
Absoro da energia eletromagntica por tomos
espectros de linhas transies eletrnicas de um ou mais
eltrons

ABSORO MOLECULAR
Absoro da energia eletromagntica por molculas
espectros de bandas

Et = Evibracional + Erotacional + Eeletrnica

O espectro eletromagntico
Exemplos de tcnicas
Fontes de radiao eletromagntica
 Fontes de Radiao
As fontes mais comuns baseiam-se na
incandescncia, mas devem atuar em
temperaturas elevadas para ter uma cobertura
aprecivel no ultravioleta.

So constitudas por filamentos de materiais que

so excitados por descargas eltricas com
elevada voltagem ou aquecimento eltrico.
 Fontes de Radiao
Condies para uma fonte ser de boa qualidade para
atuar nessa faixa:

gerar radiao contnua;

ter intensidade de potncia radiante suficiente para

permitir a sua deteco pelo sistema detector;

ser estvel.

Alm disso deve ter um tempo de vida longo e preo

baixo.
 Fontes usadas na
espectrofotometria

Lmpada de H2 ou Lmpada de Deutrio

Lmpada de filamento de incandescente

Lmpada de arco de xennio

 Espectro de fontes de radiao

Espectro de uma fonte contnua

Espectro de uma fonte de linha
 Monocromadores
Funo: seleo do comprimento de onda em que se tem interesse
para a anlise.
Constituio:
fenda de entrada de um elemento de disperso de radiao
fenda de sada
Tipos:
prismtico
reticuladores
 Monocromador Prismtico
A radiao policromtica vinda da fonte de radiao
passa pela fenda de entrada e incide sobre a face de um
prisma, sofrendo um desvio.

Os vrios comprimentos de onda tero diferentes

direes aps a incidncia no prisma. Se for realizado
um ajuste rigorosamente controlado da fenda de sada,
pode-se selecionar o comprimento de onda desejado.
Monocromador Prismtico
 Monocromador Reticular
O principal elemento dispersante a rede de difrao.
Essa rede consiste em uma placa transparente ou
refletora com muitas ranhuras paralelas e equidistantes.

Disperso resultante desta rede linear. Os vrios

comprimentos de onda dispersos so igualmente
espaados, por isso a fenda de sada isolar uma banda
de radiao de largura constante.

A resoluo muito mais elevado que os prismas.

Monocromador Reticular
Seletor de comprimento de onda
1. Filtros coloridos
2. Redes de difrao
3. Prismas

Esquema de
funcionamento
de uma rede
de difrao
Esquema simplificado de um
espectrofotmetro
Esquema simplificado de um
espectrofotmetro
Tipos de cubetas
 Lei de Lambert
- A intensidade de luz (monocromtica) transmitida por um corpo
homogneo proporcional intensidade de luz incidente. Isto :

- A intensidade de luz (monocromtica) transmitida decresce

exponencialmente com o aumento da espessura da camada do
corpo homogneo
Transmitncia (T) I
T Usualmente dada em %
I0
Absorbnica (A) (densidade tica OD)

I
A log log T
I0
Lei de Beer

Para uma radiao monocromtica a

absorvncia diretamente proporcional
ao comprimento do percurso tico e a
concentrao para a espcie absrvente.

A=abc
Combinao da lei de Lambert e da lei de Beer
Descrevem a atenuao da luz atravs de uma soluo

Transmitncia Absorvncia
I
I A log log T
T I0
I0
A abc
T 10 abc

I I 010 abc
 Desvios da Lei de Beer-Lambert

Desvios Qumicos:

Deslocamento do equilbrio: quando uma

amostra se dissocia, associa ou reage com um
solvente para formar um produto que tem
espectro de absoro diferente da amostra.

Dissociao de complexos: excesso ou

insuficincia de agente complexante.
Desvios da Lei de Beer-Lambert
Desvios Instrumentais: em solues muito
concentradas, as molculas do soluto
influenciam umas s outras devido s suas
proximidades, pois quando ficam muito perto
umas das outras, a absortividade pode mudar
um pouco.
 Espectro de absoro do permanganato de potssio

A amostra (1) tem 66mg/L de concentrao. As demais (2),(3),(4) e (5) foram

diludas para (0.8), (0.6), (0.4) e (0.2) da concentrao da primeira amostra,
respectivamente.
Representao grfica da Lei de Beer, para
solues de KMnO4 em l = 545 nm e um
caminho ptico de 1 cm.

a) Em %Transmitncia %T versus c

a) b) Em Absorbncia A versus c
Esquema de um espectrofotometro
de absoro molecular
 Espectrofotmetro Cary 50 UV-VIS

Detector

Amostra

Luz
monocromada
Anlises Quantitativas