FSICO-QUMICA II

Prof. Ronaldo Costa

1 LISTA DE EXERCICIO 2016.1

1a Questo: Uma reao qumica reversvel ou, mais simplesmente, uma

reao reversvel uma reao qumica que pode ocorrer no sentido nas
quais reagentes se transformam em produtos. A partir da desigualdade de
Clausius, TdS dQ, estime a equao geral de equilbrio e
espontaneidade:
- dU PdV - dWa + TdS 0

2a Questo: Restringindo o estudo a sistemas que produzem apenas

trabalhos de expanso, deduza as equaes fundamentais da
termodinmica:
dH = TdS + VdP; dA = - SdT PdV ; dG = VdP SdT

3a Questo: Discuta se a partir das afirmaes pode-se afirmar se o

processo espontneo ou no:
I Um processo endotrmico, isobrico e isocrico;
II - Um processo isobrico e isoentrpico em que a variao de energia interna
negativa;
III Um processo adiabtico e isocrico no qual a entropia aumenta;
IV Um processo isoentrpico, isobrico e exotrmico.

4a Questo: Calcule a variao da energia de Helmholtz no ciclo de Carnot

na etapa III para IV considerando um gs ideal.
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5a Questo: A partir das equaes fundamentais da termodinmica,

deduza as relaes de Maxwell:
(T/V)s = -(P/S)v
(T/ P)s = (V/S)p
( S/V)t = (P/T)v
(V/T)p = -(S/P)t

6a Questo: O efeito Joule-Thomson descreve a variao de temperatura

de um gs ou lquido quando ele forado a passar atravs de uma
vlvula ou tampo poroso, enquanto mantido isolado, de modo que
nenhum calor seja trocado com o meio ambiente. A taxa de variao da
temperatura T em relao presso P em um processo de Joule-Thomson
(isto , entalpia constante H) o coeficiente de Joule-Thomson JT.

Utilizando as relaes de Maxwell, determine JT para um gs ideal.

7a Questo: Usando a equao de van der Waals juntamente com a

equao de estado termodinmica, avalie (U/V)t para um gs de van der
Walls.

8a Questo: Integrando a diferencial total dU para o gs de van der Waals,

mostre que se Cv constante, U = U+ CvT na/V, onde U uma constante
de integrao.
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9a Questo: Calcule U para a expanso isotrmica de um mol de um gs
de van der Waals, de 20 dm3/mol a 80 dm3/mol, para os seguintes
compostos: CO2, H2O, Hg e N2. Justifique quimicamente as diferenas
entre os valores de U calculados (em J/mol).
Obs:
Composto a (m6.Pa.mol-2)
CO2 0,366
H2O 0,580
Hg 0,820
N2 0,141
3
1 Pa.m = 1J

10a Questo: Encontre o valor de ( S/V)t para um gs de van der Waals.

11a Questo: Deduza a expresso para a variao de entropia numa

expanso isotrmica de um mol de um gs de van der Waals de V1 para V2.

12a Questo: Como primeira aproximao, o fator de compressibilidade

de um gs de van der Waals dado por:
(PVm/RT) = 1 + (b a/RT).p/RT
A partir dessa expresso e da equao de estado termodinmico mostre
que (H/P)T = b (2a/RT).

13a Questo: Devido a sua queima extremamente exotrmica, o acetileno

usado em larga escala na solda autognica (solda oxiacetilnica), no
corte de metais por maarico, na fabricao de objetos de vidro e em
diversos processos que requeiram altas temperaturas. Para a reao de
combusto do acetileno:
a) Calcule os valores de entalpia e entropia padro da reao;
b) Calcule o calor da energia de Gibbs padro da reao na temperatura
de 25o C.

Ho (KJ/mol) So (J.K-1.mol-1)
C2H2 (g) 228 200,8
O2 (g) 205,0
CO2 (g) -393,5 213,6
H2O (g) -241,8 188,7
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14a Questo: A dissoluo do nitrato de amnio uma reao

espontnea? Se sim, ela favorecida entrpica ou entalpicamente?
Obs:
Analise nas temperaturas de 25o e 50o C.

Ho (Kj/mol) So (J.K.mol-1)
NH4+(aq) -132,51 113,4
NO3-(aq) -205,0 146,6
NH4NO3(s) -365,56 151,08

15a Questo: Combusto ou queima uma reao qumica exotrmica

entre uma substncia (o combustvel) e um gs (o comburente),
geralmente o oxignio.
Verifique a espontaneidade da reao de combusto completa do carbono
grafite.

16a Questo: Como primeira aproximao, o fator de compressibilidade

de um gs de van der Waals dado por: (PVm/RT) = 1 + (b a/RT).p/RT,
mostre que para o gs de van der Waals (S/P)T = (R/P + a/(RT2).

17a Questo: Calcule o H e S para um aumento isotrmico de um gs

de Po para P, assumindo um comportamento de van der Waals.
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RESPOSTAS

1a Questo:
- dU PdV - dWa + TdS 0

2a Questo:
dH = TdS + VdP;
dA = - SdT - PdV;
dG = VdP SdT

3a Questo:
I Sem informaes sobre a energia interna impossvel fazer qualquer afirmao;
II Sem informaes sobre a variao de volume impossvel fazer qualquer afirmao;
III - Espontneo;
IV Espontneo.

4a Questo:
A = -n.R.T. ln (Vf/Vi)

5a Questo:
(T/V)s = -(P/S)v
(T/ P)s = (V/S)p
( S/V)t = (P/T)v
(V/T)p = -(S/P)t

6a Questo:
JT.= 0

7a Questo:
(U/V)T = a / Vm2

8a Questo:
U = U+ CvT na/V

9a Questo:
Composto U (J/mol) Tipo de interao
Intermolecular dipolo induzido dipolo
CO2 13,72
induzido
H2O 21,75 Intermolecular ligao de H
Hg 30,75 Ligao metlica
Intermolecular dipolo induzido dipolo
N2 5,29
induzido

10a Questo:
(S/V)T = R / (Vm b)
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11a Questo:
S = R.ln [(V2-b)/(V1-b)]

12a Questo:
(H/P)T = b (2a/RT).

13a Questo:
a) So = -97,4 J/K.mol b) Go = -1227,8 KJ/mol

14a Questo:

T (K) Go (Kj/mol)
298 -4,2
323 -6,9

15a Questo:
Go = -394,4 KJ/mol

16a Questo:
(S/P)T = (R/P + a/(RT2).

17a Questo:
H = P.b (2a/RT). P
S = -R.ln P/Po - (a/RT2) . P