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Fisqui com:

Com amor e paz tudo


Capaz.
ELETROQUMICA

* Eletrlise

*Pilhas
ELETROQUMICA

1) Eletrlise: reaes provocadas


pela corrente eltrica.

2) Pilhas: reaes que produzem


corrente eltrica.
Uma pilha (ou reao galvnica)
um processo que gera uma
diferena de potencial e uma
corrente eltrica.
PILHAS

Nesse processo associamos


duas reaes que apresentam
potenciais de oxi-reduo diferentes
entre s.
Os potenciais de oxi-reduo
medem a capacidade de oxidao
ou de reduo de um sistema.
Para os ctions, os metais
alcalinos e alcalino-terrosos, por
serem muito eletropositivos,
apresentam elevado potencial de
PILHAS

oxidao enquanto que os metais de


transio apresentam, em relao
aos primeiros elevado potencial de
reduo.
Para fins comparativos, arbitra-
se potencial zero para a reao
H2 - 2 e- 2 H+ E = 0,0 V
Exemplos de Potenciais de reduo
Li+ + 1 e- Li E = - 3,04 V
Na+ + 1 e- Na E = - 2,71 V
PILHAS

Zn++ + 2 e- Zn E = - 0,76 V
2H+ + 2 e- H2 E= 0,00 V
Cu+2 + 2e- Cu E = + 0,34 V
Ag+ + 1 e- Ag E = + 0,80 V
Au+3 + 3e- Au E = + 1,50 V
Uma das primeiras pilhas conhecidas a
de DANIELL, que consiste de um eletrodo de
cobre e outro de zinco, segundo o esquema:
PILHAS

-
NODO CTODO

Soluo de Soluo de
ZnSO4 CuSO4

Zn(s) - 2e - Zn Cu2+ + 2e - Cu(s)


2+
Oxidao Reduo
Na pilha de Daniell o Zn tende a
se oxidar pois apresenta menor
potencial de reduo ( - 0,76 V)
PILHAS

enquanto cobre apresenta maior


potencial de reduo ( + 0,34 V).
Para a reao global ocorre o
seguinte:
Zn - 2 e- Zn+2
Cu+2 + 2 e- Cu
Associado as duas
reaes resulta:
Zn + Cu+2 Zn+2 + Cu
PILHAS

* Zn sofre oxidao;
* Cu+2 sofre reduo.
Representao da pilha de Daniell

Zn / Zn+2 // Cu+2 / Cu
PONTE SALINA

(nodo: -) (ctodo: +)
PILHAS

fluxo de eltrons

oxidao reduo

redutor oxidante

Epilha = Eoxidante - Eredutor


(sempre usar o potencial de reduo)
Observe que o sinal convencional
do ctodo e do nodo, na pilha, o
contrrio do que ocorre na eletrlise.
Justifica-se:
PILHAS

* eletrlise: reao forada


* pilha: reao espontnea.
Contudo, tanto nas pilhas quanto
nas reaes de eletrlise
- ctodo chegam eltrons
- nodo saem eltrons
Potencial na pilha de Daniell

Eoxidante(Cu) = + 0,34 Volts


PILHAS

Eredutor(Zn) = - 0,76 Volts


Epilha = Eoxidante - Eredutor
Epilha = + 0,34 - (- 0,76) = 1,10 Volts.
* Epilha > 0 : reao espontnea
* Epilha < 0 : reao no-espontnea
Pilha comum (Leclanch)
OUTRAS PILHAS

REAES:

ctodo de 1) nodo
carbono (grafite) Zn - 2e- Zn+2

nodo de
zinco 2) Ctodo
pasta mida de MnO2 + 2e- Mn+2
NH4Cl , MnO2
e carbono
OUTRAS PILHAS Bateria ou acumulador (automvel)

(+)

(-)

H2SO4 placas alternadas


+ de Pb e PbO2
H2O PbO2 Pb
(ctodo) (nodo)
Eletrlise a reao no espontnea
provocada pela passagem de corrente
eltrica, atravs de uma soluo.
ELETRLISE

ctodo nodo

plo positivo plo negativo


nodo ctodo

ELETRODOS
INERTES

-
Y - e- Y x + + e- x
* Para o plo negativo (ctodo)
migram os ctions da soluo,
ocorrendo a sua reduo:
ELETRLISE

X+ + e- Xo
* Para o plo positivo (nodo)
migram os nions da soluo,
ocorrendo a sua oxidao:
Y- - e- Yo
No circuito externo, o ctodo
o eletrodo onde chegam eltrons e o
nodo, onde saem os eltrons.
Se a eletrlise ocorre em meio aquoso,
h uma preferncia na competio de ons que
sofrem descarga:
ELETRLISE

CTIONS
Au+3, Ag+, Cu+2, Ni+2, Fe+2, H+ , Ca+2, K+,
NIONS
Cl-, Br-, I-, OH- , SO4-2, NO3-,...
A preferncia na descarga (perda de
carga) ocorre em funo do potencial de oxi -
reduo da espcie inica envolvida.
Exemplo:
*** Produtos da eletrlise do NaCl (aq)
ELETRLISE

2NaCl 2Na+ + 2Cl-


2H2O 2H+ + 2OH-
Reao catdica (plo -)
2H+ + 2 e- H2(g)
Reao andica (plo +)
2Cl- - 2 e- Cl2(g)
Sobra, na soluo, NaOH (aq).
Eletrlise aquosa do NaCl
ELETRLISE

Produtos primrios da eletrlise


Eletrlise gnea do NaCl
Fonte de corrente direta
ELETRLISE

Fonte de corrente direta


e- e- e- e-

nodo ctodo nodo ctodo


Leis de Faraday
As Leis de Faraday estabelecem a
massa de material que produzida
ELETRLISE

durante a eletrlise.
1a Lei: m Q (Q = carga = i . t)

2a Lei: m E (E = equivalente-grama)
E = Mol / nox
Portanto, associado as duas leis:
m = K.i.t.E
K = 1/F = 1/96.500 C.mol-1 (constante)
96.500 C.mol-1 = 1 Faraday =
carga de 1 mol de eltrons
Leis de Faraday

Exemplo:
ELETRLISE

Calcular a massa de nquel depositado


numa eletrlise realizada durante 10
minutos, por uma corrente de 9,65 ampres,
usando uma soluo aquosa de NiSO4.

t = 10 min = 600 s i = 9,65 A E = 58,7/2 = 29,35g


m = i.t.E / F = 9,65.600.29,35 / 96500
Resposta: m = 1,761 gramas
ELETRLISE
* Banhos eletrolticos de metais
- cromo, nquel, zinco, cobre, ouro, prata,..
DA
APLICAES
ELETRLISE
* Banho eletroltico de nquel

e- e-
Gerador

-
CTODO NODO
+
OBJETO A NIQUELAR

Reaes
DA

ELETRODO DE NQUEL * Ctodo:


APLICAES

Ni Ni+2 + 2 e- = Ni
Ni+2
* nodo:
Ni - 2 e- = Ni+2

SOLUO DE NiSO4