Liccao Cinco

Operações de Separação por Difusão I
(“Processos de Separação”)
Destilação
Destilação fraccionada (colunas de pratos)

Destilação
Fraccionamento (colunas de pratos)
OSD I Lição 5 - 2
Destilação
Características:
 Colunas de pratos similares aos usados na absorção

 O líquido desce em cascata pela coluna enquanto o vapor sobe
borbulhado no seio do líquido em cada andar
 No caso de andares ou pratos ideais (de equilíbrio) as correntes
que os abandonam estão em equilíbrio
 Parte do líquido é reciclado para a coluna (refluxo)
 A alimentação é introduzida algures no meio da coluna
 No caso de destilação multicomponente, podem existir várias
correntes de retirada de produto ao longo da altura da coluna
(daí o nome fraccionamento)
OSD I Lição 5 - 3
Destilação
Constituição e funcionamento:
 Coluna de estrutura cilíndrica
 Dividida em secções por uma série de pratos perfurados que

permitem o fluxo ascendente de vapor
 O líquido de cada prato pode correr através duma represa e

duma conduta descendente, para o prato de baixo
 O vapor do topo é enviado a um condensador e o

condensado resultante é dividido por um divisor de refluxo,
sendo parte retirado com produto e parte reenviado à
OSD I coluna como refluxo Lição 5 - 4
Destilação
 O líquido dentro da caldeira, na base da coluna, é aquecido

normalmente com vapor de água
 O vapor produzido entra no líquido que está sobre o prato 1 e

condensa parcialmente
 O calor libertado produz uma quantidade de vapor

equivalente, que contém uma maior proporção do constituinte
mais volátil
Este processo repete-se em todos os pratos, verificando-se em todos

eles condensação parcial e vaporização parcial.
OSD I Lição 5 - 5
Destilação
 As colunas podem funcionar em descontínuo onde uma

proporção crescente do produto do topo ter-se-á de reenviar
como refluxo para manter a concentração no prato do topo
Ou
 As colunas podem funcionar em contínuo quando a

alimentação se introduz no prato conveniente e as condições
em qualquer ponto no sistema são independentes do tempo
OSD I Lição 5 - 6
Destilação
Coluna Descontínua
OSD I Lição 5 - 7
Destilação
Coluna Descontínua
 A coluna monta-se sobre um grande ebulidor ou

caldeira que contém a carga – Coluna de
Rectificação;
 A função dos pratos é aumentar a concentração do

componente mais volátil no vapor e, portanto, no
produto;
 O líquido que permanece na caldeira se torna cada

vez mais rico no componente menos volátil.
OSD I Lição 5 - 8
Destilação
Coluna Contínua condensador
acumulador
de refluxo
refluxo
produto de topo
alimentação
(destilado)
vapor de
aquecimento
ebulidor
produto de fundo
(resíduo)
OSD I Lição 5 - 9
Destilação
Coluna Contínua
 A alimentação é introduzida normalmente nalgum ponto

intermédio na coluna;
 A parte que fica acima do ponto de alimentação – Zona de

Rectificação; e
 A parte que fica abaixo do ponto de alimentação – Zona de

Esgotamento.
 Os pratos abaixo da alimentação esgotam o componente mais

volátil - o líquido retirado do fundo da coluna tem uma
concentração mínima neste constituinte;
 Obtém-se melhor recuperação.
OSD I Lição 5 - 10
Destilação
D (destilado)
V 1 , y1 Lo, xo
1
V 2 , y2 L1, x1
2
V 3 , y3 L2, x2 secção de
Vm-1, ym-1 Lm-2, xm-2 enriquecimento
Vm, ym
m-1 No. pratos: m
Lm-1, xm-1
m
Vm+1, ym+1 Lm, xm
F alimentação
L p 1 , x p  1 alimentação (no prato
Vp, yp
p ou entre pratos)
Vp-1, yp-1 Lp , xp
p-1
Vp-2, yp-2 Lp-1, xp-1
secção de
Vn-1, yn-1 Ln-2, xn-2 esgotamento
n-1
V n, y n Ln-1, xn-1 No. pratos: p
n
Vn+1, yn+1 Ln, xn
OSD I W (resíduo) Lição 5 - 11

Destilação
Número de pratos necessários numa coluna de destilação:
Vn+1 Considerações
PRATO (n+1)  4 correntes implicadas na

Vn T.C. e de T.M. através dum
Ln+1 prato
PRATO n  O prato n recebe líquido
Ln+1 do prato n+1 de cima, e
Vn-1 vapor Vn-1 do prato n-1, de
Ln baixo;
PRATO (n-1)  O prato n fornece líquido
Ln ao prato n-1 e vapor Vn ao
Ln-1 prato n+1.
Destilação
Número de pratos necessários numa coluna de
destilação: BALANÇO ENTÁLPICO num PRATO
PRATO n
Ln1hn1  Vn1H n1  Vn H n  Ln hn  qP  H mist.
Equação difícil de utilizar para a maioria das misturas.
hn entalpia por mole do líquido no prato n;

Hn entalpia por mole do vapor que sobe vindo do prato n.
Destilação
BALANÇO ENTÁLPICO num PRATO
Hipóteses (simplificação):
 As perdas de calor são pequenas (colunas com bom

isolamento térmico) – despreza-se;
 O calor de mistura é zero (sistemas ideais);
 O calor molar de vaporização pode considerar-se constante e

independente da composição (1 mol de vapor Vn-1 ao condensar
fornece calor suficiente para libertar 1 mol de vapor)
Vn = Vn-1 o caudal de vapor é cte ao longo da coluna (a menos

que haja entrada ou saída de material na zona considerada)
hn = hn+1 (variação de T de 1 prato para o seguinte é pequeno)

Destilação
MÉTODOS DE CÁLCULO
Para estas condições:
Há 2 métodos de calcular o número de pratos

necessários para conseguir uma separação
desejada duma mistura binária
 1o Sorel (+ tarde modificado por Lewis)

 2o McCabe e Thiele
Destilação
MÉTODO DE LEWIS-SOREL
B.M. (acima do PRATO n)

Global:
Vn = Ln+1 + D (1.1)
Componente + volátil:
ynVn = xn+1Ln+1 + xdD (1.2)
Ln 1 D
yn  xn 1  xd (1.3)
Vn Vn
Destilação

destilação: MÉTODO DE LEWIS-SOREL
Ln D Como as moles do líquido que

yn  xn 1  xd (1.4)
transborda são em número
Vn Vn constante: Ln+1 = Ln
B.M. (Base até acima do prato m)
Lm = Lm+1
(1.5)
Lm = Vm + W
ymVm = Lmxm+1 - Wxw (1.6)
Lm W
ym  xm 1  xw (1.7)
OSD I Vm Vm Lição 5 - 17
Destilação

MÉTODO DE LEWIS-SOREL
Para calcular a VARIAÇÃO DA COMPOSIÇÃO de um prato para o
seguinte usa-se:
 Curva de equilíbrio para determinar a composição do vapor

acima do líquido;
 Linha do enriquecimento para calcular a composição do líquido

sobre o prato seguinte (secções acima do ponto de
alimentação).
O método repete-se ao longo da coluna.
A equação da linha do esgotamento (secções abaixo do ponto de

alimentação).
Destilação
destilação: MÉTODO DE McCabe-Thiele
Hipótese: constância dos fluxos molares
 O número de moles de componentes que evaporam de L para

V é igual ao número de moles de componentes que
condensam de V para L (contradifusão equimolecular)
 Esta assunção é válida se os calores latentes de ambas as
espécies (A e B) forem iguais (similares em magnitude)
 Neste caso, os caudais molares de líquido e de vapor são
constantes em cada uma das secções da coluna
(enriquecimento e esgotamento)
L 0  L1  L 2  .....  Lm Lp 1  Lp 2  .....  Ln
Destilação
Linhas operatórias
B.M.: Secção de Enriquecimento
Vm1  Lm  D
 V 1 , y1
Vm1 ym1  Lm xm  D xD
Lm D
y m 1  xm  x D (1.4a)
Vm 1 Vm 1
Lm D secção de D
y m 1  xm  xD (1.4b) enriquecimento:
L0, x0 xD
Lm  D Lm  D pratos 1 a m
R 1 Lm Vm+1 condensador total
y m 1  xm  x D (1.4c) xm ym+1 y1  x0  xD 
R 1 R 1
 L 
R  0  Taxa de refluxo
 D 
(L0  Lm pelas hipóteses avançadas)

Destilação
Linhas operatórias
yA
y1
A linha operatória é uma y2,x1

recta de declive R/(R+1) y3,x2
y4,x3
y5,x4
linha operatória
diagonal
Começa em (xD,xD), um
ponto localizado sobre a
diagonal xD xA
Destilação
Linhas operatórias

B.M.: Secção de Esgotamento

L p 1  Vp  W Lp-1 Vp
 xp-1 yp
L p 1 x p 1  Vp yp  W x W

Seccao de Vn+1
L p 1 W esgotamento: yn+1
yp  x p 1  x W (1.7a) Pratos p a n
Vp Vp
Ln , xn
W
xW
Destilação
Linhas operatórias
yA
A linha operatória: linha equilíbrio
 Começa em (xW,xW), um
ponto localizado sobre a yn-2,xn-3
diagonal; yn-1,xn-2
 Coeficiente angular Lp-1/Vp. yn,xn-1

yn+1 diagonal
yn+1,xn
linha operatória
xW xA
Destilação
Linha dos q
Intersecção das Linhas Operatórias
Importância:
 O lugar geométrico dos pontos de intersecção das linhas

operatórias depende da Temperatura e do Estado Físico da
Alimentação;
 Se as 2 linhas operatórias se interceptam num ponto com

coordenadas (xq, yq), pode-se escrever, se se atender às
equações 1.4a e 1.7a:
Vm1 yq  Lm xq  Dx D (1.8)
e
VP yq  LP1 xq  WxW (1.9)
Destilação
Linha dos q
Pelo que
yq (VP  Vm1 )  ( LP1  Lm ) xq  ( DxD  WxW ) (1.10)
B.M. no Prato de alimentação:
F  Lm  VP  LP 1  Vm 1 (1.11)
ou
VP  Vm 1  LP 1  Lm  F
Destilação
Linha dos q
B.E. no Prato de alimentação (relação entre Lm e LP-1):
 Considerar o que acontece quando a alimentação entra na

coluna
Se a alimentação estiver toda na forma de líquido à sua

temperatura de ebulição, o refluxo LP-1 que transborda para
o prato de baixo será:
LP 1  Lm  F
Se a alimentação for um líquido a uma temperatura Tf, inferior
ao ponto de ebulição, algum vapor vindo do prato de baixo
condensará para fornecer calor suficiente para levar o licor da
OSD I
alimentação ao ponto de ebulição. Lição 5 - 26
Destilação
Linha dos q
Seja:
Hf Entalpia por mole da alimentação;
Hfs Entalpia de 1 mole da alimentação no seu ponto de
ebulição.
Então, o calor a fornecer, para levar a alimentação ao ponto de

ebulição, é:
F(Hfs – Hf)
E o no. de moles de vapor que deverão condensar para fornecer este
calor é:
F ( H fs  H f )

Destilação
Linha dos q
Sendo assim, o licor de refluxo
F ( H fs  H f )
LP 1  Lm  F 

   H fs  H f 
 Lm  F  
  
 Lm  qF (1.12)
em que calor para vaporizar 1 mole de alim entacao
q
calor latente molar da alim entacao
Destilação
Linha dos q
 q é o número de moles de líquido saturado formado na

coluna pela introdução de uma mole de alimentação. É
dado pela razão entre o calor necessário para vaporizar
uma mole de alimentação nas condições de entrada e o
calor latente da alimentação
entalpia da alimentação entalpia da alimentação à

no ponto de orvalho temperatura de entrada
HFsat  hF
q
HFsat  hFsat entalpia da alimentação
no ponto de bolha
Destilação
Linha dos q
Portanto, da equação 1.11:
VP  Vm1  qF  F (1.13)
B.M. (Coluna)
Componente + volátil: FxF = DxD + WxW
Portanto, da equação 1.10: F(q-1)yq = qFxq - FxF
ou
q x
yq  xq  F (1.14)
q 1 q 1
Equação da Linha q
Destilação
Linha dos q
Conclui-se que:
 A linha dos q localiza o ponto de intercessão entre as duas linhas

operatórias
 Portanto, com apenas uma linha operatória e a recta dos q é

possível traçar-se a outra
 A linha dos q começa sobre a diagonal, no ponto referente à

alimentação, xF, e tem de declive q/(q-1)
Destilação
Linha dos q
Representação gráfica das linhas operatórias das secções de

enriquecimento e de esgotamento e a Linha q
yA y1
linha de equilíbrio
linha dos
q
yn+1 diagonal
xD
xW xF xA
Destilação
Linha dos q
Da definição de q CONCLUI-SE QUE:
 O coeficiente angular da linha q é determinado pela

natureza da alimentação.
q > 1, se a alimentação for líquido frio

q = 1, se a alimentação for líquido no seu ponto de bolha
q = 0, se a alimentação for vapor saturado
0 < q < 1, se a alimentação for mistura de líquido e vapor
q < 0, se a alimentação for vapor sobreaquecido
Destilação
Linha dos q
O efeito da temperatura da alimentação sobre a linha dos q é
evidente
yA
y1
Note que: q=1
 Para uma dada taxa R há um 0<q<1 q>1

valor mínimo de q;
 Quanto menor T da
alimentação, maior será o
declive da linha operatória da
yn+1 diagonal
secção de enriquecimento (e
maior o número de pratos
necessários).
xD
xW xF xA
Destilação
Linha dos q
 Valor mínimo de q para uma determinada taxa de refluxo
e
 Declive máximo para a recta da secção de esgotamento à
mesma taxa
yA
y1
qmin
No. pratos = 
yn+1
xD
OSD I xW xF xA Lição 5 - 35
Destilação
Linha dos q
 Taxa de refluxo máximo (declive máximo da linha

operatória) para uma dada recta dos q
yA
y1
q=0
No. pratos = 
yn+1
xD
xW xF xA
Destilação
Número de andares de equilíbrio
 Traçam-se linhas quebradas entre as linhas operatórias e a

 Salta-se de uma linha operatória para a outra no ponto
em que se pretende introduzir a alimentação
yA
y1
Serão necessários 10
pratos para realizar a
separação que se
pretende
A alimentação será
introduzida no 5º prato
xD
xW xF xA
Destilação
Localização do prato de alimentação
 Qual será o melhor prato para se introduzir a
alimentação?
y1 y1
F no prato 4
F no prato 6
necessários 9 andares necessários 8 andares

xD xD
xW xA xW xA
Destilação
Ebulidores
O líquido que desce do último prato para o exterior da coluna

pode:
 entrar para um ebulidor que funciona como uma câmara de

vaporização flash onde é parcialmente vaporizado. O vapor
retorna à coluna como refluxo e o líquido restante é retirado
como produto. Neste caso, o número de andares incluirá o
ebulidor. É o caso representado anteriormente
 ser separado em duas correntes, sendo uma parte retirada

como produto e a outra retornada como refluxo para a
coluna passando antes pelo ebulidor onde é totalmente
vaporizado
Destilação
Ebulidor parcial (flash boiler)
fundo da
coluna Vn+1 xn  xW  yn+1
yn+1 yn+1 e xw estão em equilíbrio
ebulidor W
Ln
xW
xn
vapor de
aquecimento y1
É o caso visto anteriormente yA
yn+1 diagonal
xD
xW xA
Destilação
Ebulidor total
fundo da xn = xW = yn+1
coluna Vn+1
yn+1
Ln
xn ebulidor
W vapor de y1
xw aquecimento
yA
diagonal
yn+1
xD
xW xA
Destilação
Condensadores
O vapor que sai do prato do topo para o exterior da coluna
pode:
 entrar para um aparelho que o condensa parcialmente,

sendo o líquido formado retorna à coluna como refluxo e o
vapor retirado como produto destilado. Neste caso, o
número de andares incluirá também o condensador parcial.
 ser condensado totalmente. O líquido resultante será então

separado em duas correntes, sendo uma porção retornada
como refluxo para a coluna e a outra retirada como produto
destilado. É o caso estudado anteriormente
Destilação
Condensador total
condensador
líquido de total
arrefecimento y1 = x0 = xD
V1
y1
D (líquido)
xD
L0
x0 y1
yA
É o caso estudado
anteriormente
diagonal
xW xA xD=x0
Destilação
Condensador parcial
líquido de
arrefecimento D (vapor)
y1  x0  yD
V1 yD
y1
yD e x0 estão em equilíbrio
L0 condensador
x0 parcial
yD
y1
yA
diagonal
xW xA x 1 x 0 xD
Destilação
Linhas operatórias
Aplicação prática dos métodos
de Lewis-Sorel e de McCabe-Thiele
Pretende-se separar uma mistura de benzeno e tolueno, que

contém 40 mole % de benzeno, para dar um destilado com 90
mole % de benzeno no topo e um resíduo com um máximo de 10
mole % de benzeno. A alimentação é aquecida de maneira a
entrar na coluna à sua temperatura de ebulição e o vapor que sai
da coluna é condensado, mas não arrefecido, e fornecer refluxo e
produto. Propõe-se fazer funcionar a unidade com um quociente
de refluxo de 3 moles/mole de produto. Pede-se a determinação
do número de pratos teóricos necessários e da posição de
introdução da alimentação.
Os dados de equilíbrio para a mistura benzeno-tolueno a
pressão de 1 atm são:
x y
0.00 0.0000
0.02 0.0455
0.06 0.1320
0.10 0.2090
0.18 0.3440
0.26 0.4585
0.46 0.6790
0.50 0.7140
0.58 0.7765
0.70 0.8545
0.74 0.8785
0.78 0.9005
0.86 0.9405
0.94 0.9765
1.00 1.0000

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Operações de Separação por Difusão I

Destilação fraccionada (colunas de pratos)

 Colunas de pratos similares aos usados na absorção

 Coluna de estrutura cilíndrica

 Dividida em secções por uma série de pratos perfurados que

 O líquido de cada prato pode correr através duma represa e

 O vapor do topo é enviado a um condensador e o

 O líquido dentro da caldeira, na base da coluna, é aquecido

 O vapor produzido entra no líquido que está sobre o prato 1 e

 O calor libertado produz uma quantidade de vapor

Este processo repete-se em todos os pratos, verificando-se em todos

 As colunas podem funcionar em descontínuo onde uma

 As colunas podem funcionar em contínuo quando a

 A coluna monta-se sobre um grande ebulidor ou

 A função dos pratos é aumentar a concentração do

 O líquido que permanece na caldeira se torna cada

Coluna Contínua condensador

 A alimentação é introduzida normalmente nalgum ponto

 A parte que fica acima do ponto de alimentação – Zona de

 A parte que fica abaixo do ponto de alimentação – Zona de

 Os pratos abaixo da alimentação esgotam o componente mais

 Obtém-se melhor recuperação.

Vn+1, yn+1 Ln, xn

OSD I W (resíduo) Lição 5 - 11

PRATO (n+1)  4 correntes implicadas na

Ln1hn1  Vn1H n1  Vn H n  Ln hn  qP  H mist.

Equação difícil de utilizar para a maioria das misturas.

hn entalpia por mole do líquido no prato n;

 As perdas de calor são pequenas (colunas com bom

 O calor de mistura é zero (sistemas ideais);

 O calor molar de vaporização pode considerar-se constante e

Vn = Vn-1 o caudal de vapor é cte ao longo da coluna (a menos

hn = hn+1 (variação de T de 1 prato para o seguinte é pequeno)

Para estas condições:

Há 2 métodos de calcular o número de pratos

 1o Sorel (+ tarde modificado por Lewis)

B.M. (acima do PRATO n)

ynVn = xn+1Ln+1 + xdD (1.2)

Número de pratos necessários numa coluna de

Ln D Como as moles do líquido que

Número de pratos necessários numa coluna de destilação:

 Curva de equilíbrio para determinar a composição do vapor

 Linha do enriquecimento para calcular a composição do líquido

O método repete-se ao longo da coluna.

A equação da linha do esgotamento (secções abaixo do ponto de

Hipótese: constância dos fluxos molares

 O número de moles de componentes que evaporam de L para

(L0  Lm pelas hipóteses avançadas)

A linha operatória é uma y2,x1

Número de pratos necessários numa coluna de

B.M.: Secção de Esgotamento

 Coeficiente angular Lp-1/Vp. yn,xn-1

 O lugar geométrico dos pontos de intersecção das linhas

 Se as 2 linhas operatórias se interceptam num ponto com

yq (VP  Vm1 )  ( LP1  Lm ) xq  ( DxD  WxW ) (1.10)

B.M. no Prato de alimentação:

B.E. no Prato de alimentação (relação entre Lm e LP-1):

 Considerar o que acontece quando a alimentação entra na

Se a alimentação estiver toda na forma de líquido à sua

Então, o calor a fornecer, para levar a alimentação ao ponto de

Sendo assim, o licor de refluxo

 q é o número de moles de líquido saturado formado na

entalpia da alimentação entalpia da alimentação à