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3. Materiais cristalinos
-Estrutura cristalina: conceitos fundamentais,
célula unitária,
- Sistemas cristalinos,
- Polimorfismo e alotropia
- Direções e planos cristalográficos, anisotropia,
- Determinação das estruturas cristalinas por
difração de raios-x.
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ESTRUTURA CRISTALINA
2
ARRANJAMENTO ATÔMICO
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CÉLULA UNITÁRIA
(unidade básica repetitiva da estrutura tridimensional)
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Célula Unitária
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ESTRUTURA CRISTALINA
DOS METAIS
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SISTEMA CÚBICO
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Cúbico simples
Cúbico de corpo centrado
Cúbico de face centrada
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SISTEMA CÚBICO SIMPLES
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RELAÇÃO ENTRE O RAIO ATÔMICO
(R) E O PARÂMETRO DE REDE (a)
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No sistema cúbico
simples os átomos se
tocam na face
a= 2 R
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FATOR DE EMPACOTAMENTO
ATÔMICO PARA CÚBICO SIMPLES
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EST. CÚBICA DE CORPO
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CENTRADO
O PARÂMETRO DE REDE E O RAIO ATÔMICO ESTÃO
RELACIONADOS NESTE SISTEMA POR:
accc= 4R /(3)1/2
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RELAÇÃO ENTRE O RAIO ATÔMICO
(R) E O PARÂMETRO DE REDE (a)
PARA O SITEMA CCC
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No sistema CCC os
átomos se tocam ao
longo da diagonal do
cubo: (3) 1/2.a=4R
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NÚMERO DE COORDENAÇÃO
PARA CCC
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NÚMERO DE
COORDENAÇÃO
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1/8 de átomo
1 átomo inteiro
(demonstre)
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EST. CÚBICA DE FACE
CENTRADA
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NÚMERO DE COORDENAÇÃO
PARA CFC
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Demonstre que acfc = 2R (2)1/2
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a2 + a2 = (4R)2
2 a2 = 16 R2
a2 = 16/2 R2
a2 = 8 R2
a= 2R (2)1/2
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FATOR DE EMPACOTAMENTO
ATÔMICO PARA CFC
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DEMONSTRE QUE O FATOR DE EMPACOTAMENTO
PARA A EST. CFC É O,74
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CÁLCULO DA DENSIDADE
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EXEMPLO:
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TABELA RESUMO PARA O
SISTEMA CÚBICO
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CS 1 6 2R 0,52
CCC 2 8 4R/(3)1/2 0,68
CFC 4 12 4R/(2)1/2 0,74
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SISTEMA HEXAGONAL
SIMPLES
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EST. HEXAGONAL
COMPACTA
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SISTEMAS CRISTALINOS
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OS 7 SISTEMAS CRISTALINOS
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AS 14 REDES DE BRAVAIS
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ESTRUTURA DO DIAMANTE
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POLIMORFISMO OU
ALOTROPIA
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EXEMPLO DE MATERIAIS QUE
EXIBEM POLIMORFISMO
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Ferro
Titânio
Carbono (grafite e diamente)
SiC (chega ter 20 modificações cristalinas)
Etc.
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ALOTROPIA DO FERRO
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Na temperatura ambiente, o
ccc De 1394°C-PF Ferro têm estrutura ccc, número
de coordenação 8, fator de
empacotamento de 0,68 e um
raio atômico de 1,241Å.
cfc De 910-1394°C
A 910°C, o Ferro passa para
estrutura cfc, número de
coordenação 12, fator de
empacotamento de 0,74 e um
ccc Até 910°C raio atômico de 1,292Å.
A 1394°C o ferro passa
novamente para ccc.
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ALOTROPIA DO TITÂNIO
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FASE
Existe até 883ºC
Apresenta estrutura hexagonal compacta
É mole
FASE
Existe a partir de 883ºC
Apresenta estrutura ccc
É dura
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DIAMANTE GRAFITA
Ligação forte
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Ligação fraca
NANOTUBOS DE CARBONO
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EXERCÍCIO
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O ferro passa de ccc para cfc a 910 ºC. Nesta temperatura os raios atômicos são
respectivamente , 1,258Å e 1,292Å. Qual a percentagem de variação de volume
percentual provocada pela mudança de estrutura?
Vccc= 2a
3 Vcfc= a
3
accc= 4R/ (3)1/2 acfc = 2R (2)1/2
Vccc= 49,1 Å3 Vcfc= 48,7 Å3
Para o cálculo foi tomado como base 2 células unitárias ccc, por isso Vccc= 2a3
uma vez que na passagem do sistema ccc para cfc há uma contração de volume
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DIREÇÕES NOS CRISTAIS
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coordenadas
O espaço lático é infinito...
A escolha de uma origem é completamente arbitrária, uma vez que cada ponto
do reticulado cristalino idêntico.
A designação de pontos, direções e planos específicos fixados no espaço
absoluto serão alterados caso a origem seja mudada, MAS ...
todas as designações serão auto-consistentes se partirem da origem como uma
referência absoluta.
Exemplo: Dada uma origem qualquer, haverá sempre uma direção [110]
definida univocamente, e [110] sempre fará exatamente o mesmo ângulo com
a direção [100].
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DIREÇÕES NOS CRISTAIS
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São representadas
entre colchetes=[uvw]
Família de direções:
<uvw>
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(o,o,o)
DIREÇÕES?
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Algumas direções da
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DIREÇÕES NOS CRISTAIS
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São representadas
entre colchetes=
[hkl]
Se a subtração der
negativa, coloca-se
uma barra sobre o
número
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As duas direções
pertencem a mesma
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família?
[101]
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DIREÇÕES NOS CRISTAIS
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DIREÇÕES NOS CRISTAIS
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DIREÇÕES PARA O
SISTEMA CÚBICO
A simetria desta estrutura permite que as
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<111>
<100>
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DIREÇÕES PARA O
SISTEMA CCC
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DIREÇÕES PARA O
SISTEMA CFC
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PLANOS CRISTALINOS
Por quê são importantes?
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· Para a determinação da estrutura cristalina Os métodos de difração medem diretamente a distância entre
planos paralelos de pontos do reticulado cristalino. Esta informação é usada para determinar os parâmetros do
reticulado de um cristal.
Os métodos de difração também medem os ângulos entre os planos do reticulado. Estes são usados para
determinar os ângulos interaxiais de um cristal.
· Para a deformação plástica
A deformação plástica (permanente) dos metais ocorre pelo deslizamento dos átomos, escorregando uns sobre
os outros no cristal. Este deslizamento tende a acontecer preferencialmente ao longo de planos direções
específicos do cristal.
· Para as propriedades de transporte
Em certos materiais, a estrutura atômica em determinados planos causa o transporte de elétrons e/ou acelera a
condução nestes planos, e, relativamente, reduz a velocidade em planos distantes destes.
Exemplo 1: Grafita
A condução de calor é mais rápida nos planos unidos covalentemente sp2 do que nas direções perpendiculares a esses planos.
Exemplo 2: supercondutores a base de YBa2Cu3O7
Alguns planos contêm somente Cu e O. Estes planos conduzem pares de elétrons (chamados pares de cobre) que são os
responsáveis pela supercondutividade. Estes supercondutores são eletricamente isolantes em direções perpendiculares as dos
planos Cu-O.
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PLANOS CRISTALINOS
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PLANOS CRISTALINOS
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PLANOS CRISTALINOS
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Planos (010)
São paralelos aos eixos x
e z (paralelo à face)
Cortam um eixo (neste
exemplo: y em 1 e os
eixos x e z em )
1/ , 1/1, 1/ = (010)
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PLANOS CRISTALINOS
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Planos (110)
São paralelos a um eixo
(z)
Cortam dois eixos
(x e y)
1/ 1, 1/1, 1/ = (110)
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PLANOS CRISTALINOS
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Planos (111)
Cortam os 3 eixos
cristalográficos
1/ 1, 1/1, 1/ 1 = (111)
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PLANOS CRISTALINOS
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Quando as
intercessões
não são
óbvias
desloca-se o
plano até
obter as
intercessões
corretas Fonte: Prof. Sidnei Paciornik, Departamento de
Ciência dos Materiais e Metalurgia da PUC-Rio
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FAMÍLIA DE PLANOS {110}
É paralelo à um eixo
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FAMÍLIA DE PLANOS {111}
Intercepta os 3 eixos
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PLANOS NO SISTEMA
CÚBICO
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PLANOS DE MAIOR DENSIDADE
ATÔMICA NO SISTEMA CCC
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A família de planos
{110} no sistema ccc é
o de maior densidade
atômica
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PLANOS DE MAIOR DENSIDADE
ATÔMICA NO SISTEMA CFC
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A família de planos
{111} no sistema cfc é
o de maior densidade
atômica
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DENSIDADE ATÔMICA
LINEAR E PLANAR
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CÁLCULO DA DENSIDADE
ATÔMICA LINEAR
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Estrutura ccc
Direção [100]
Ll= comprimento linear dentro da
célula unitária=a
Lc= comprimento linear que
intercepta os círculos
DL= Lc/Ll
2R/4R/(3)1/2
Resposta=0,866
a
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CÁLCULO DA DENSIDADE
ATÔMICA LINEAR
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Estrutura ccc
Direção [110]
DL= Lc/Ll
Lc=Ll=4R
DL= 4R/4R= 1
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CÁLCULO DA DENSIDADE
ATÔMICA PLANAR
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C
A C
Estrutura cfc
Plano (110)
Ap= Área planar
Ac= Área total dos círculos F
E
DP= Ac/Ap D
Ap=(AC).(AD)= (4R).(2R.(2)1/2)
Ac= 2.R2 A B C
Resposta: 0,555
D E F
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DIREÇÕES NO SISTEMA
HEXAGONAL
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a3
z
a1
DIREÇÃO [11-20]
a2
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PLANOS NO SISTEMA
HEXAGONAL
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i=- (h+k)
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DETERMINAÇÃO DA ESTRUTURA
CRISTALINA POR DIFRAÇÃO DE RAIO X
0,1nm
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DETERMINAÇÃO DA ESTRUTURA
CRISTALINA POR DIFRAÇÃO DE RAIO X
O FENÔMENO DA DIFRAÇÃO:
Quando um feixe de raios x é dirigido à
um material cristalino, esses raios são
difratados pelos planos dos átomos ou
íons dentro do cristal
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DETERMINAÇÃO DA ESTRUTURA
CRISTALINA POR DIFRAÇÃO DE RAIO X
n= 2 dhkl.sen
É comprimento de onda
N é um número inteiro de
ondas
Válido
dhkl= a
para d é a distância interplanar
sistema
(h2+k2+l2)1/2 cúbico O ângulo de incidência
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DISTÂNCIA INTERPLANAR
(dhkl)
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dhkl= a
(h2+k2+l2)1/2
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TÉCNICAS DE DIFRAÇÃO
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Técnica do pó:
É bastante comum, o material a ser analisado
encontra-se na forma de pó (partículas finas
orientadas ao acaso) que são expostas à radiação
x monocromática. O grande número de
partículas com orientação diferente assegura que
a lei de Bragg seja satisfeita para alguns planos
cristalográficos
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O DIFRATOMÊTRO DE
RAIOS X
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T= fonte de raio X
Amostra S= amostra
C= detector
O= eixo no qual a amostra e o
Fonte detector giram
Detector
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DIFRATOGRAMA
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