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TERMODINÂMICA
calor força,
movimento
NA 6,022 10 23 nº de Avogadro
• membrana esticada;
• circuito eléctrico;
Vizinhança: ar exterior
ao recipiente Parede móvel (êmbolo)
+
Superfície lateral do
cilindro
+
Sistema: gás num
recipiente de parede Base do cilindro
móvel
Fronteira: paredes do
recipiente
Sistema Não troca energia nem matéria
isolado com a sua vizinhança.
Permitem transferência de
Paredes móveis energia na forma de trabalho
(contrário: fixas) mecânico.
Escala Kelvin:
Escala Celsius:
Princípio Zero
SISTEMA C SISTEMA C
dF
p
dA
Estado de equilíbrio
termodinâmico
V 1
v (m 3 / mol) → volume molar
n
Pv
R 8,314510 JK 1mol 1 T
Gases reais:
Pv
lim R
P 0
T
Estado 2
P2
Estados
intermédios de
equilíbrio Estado 1
P1
V2 V1
Processo
termodinâmico
Processo isobárico
Leis de Gay-Lussac:
P const.T
v const.T
(rectas)
Lei de Boyle-Mariotte:
Pv const.
(hipérboles
equiláteras)
Gás de van der Waals
a
P 2 v b RT Eq. de van der Waals
v (as constantes a e b variam com o tipo de gás)
volume finito das moléculas volume disponível para o mov. das molec. = v – b
P(v-b) = RT
forças intermoleculares P = RT/(v-b) - P, com P = a/v2
v
F
2
mnM
M massa molar
dx
W Fe dx
Pe Adr PedV
+
Processo quase-estático +
W P dV
W P (V ) dV
V1
dA P dV
V2
A P (V ) dV Expansão W A
V1
Trabalho termodinâmico, num processo que leva o
sistema do estado 2 ao estado 1
V1 V2
W P (V ) dV P (V ) dV
V2 V1
V2
A P (V ) dV Compressão WA
V1
Em geral: o trabalho é uma função do processo;
não depende apenas dos estados 1 e 2
A1-A2
A1 A2
W P (V ) dV
P (V ) dV P (V ) dV
I II
A1 A2 0
Caso particular: o trabalho adiabático depende
apenas dos estados 1 e 2
Wadia Uf Ui U
Num processo não-adiabático, o trabalho realizado
sobre um sistema entre os estados inicial (i) e final
(f) é diferente do trabalho adiabático realizado entre
os mesmos estados (i) e (f). A diferença entre ambos
é o calor trocado durante o processo:
Q Wadia W Q U W U W Q
T T+T
Q Q
Sistema C lim
T 0 T dT
Q
Mas a quantidade de calor fornecida é uma função do
processo (ou caminho) ...
QP Q capacidade térmica a pressão constante
CP
dTP dT P
QV
Q
CV capacidade térmica a volume constante
dTV dT V
CP
coeficiente adiabático
CV
C
C
e c
c m
n
Capacidade térmica mássica
Capacidade térmica molar
(ou calor específico)
CP e CV para um gás ideal
Sistemas ideais U=U(T)
U CVT eq. da energia interna para o gás ideal
C P CV nR
CP
coef. adiabático
CV
Equação da adiabática para um gás ideal
Q dU PdV
CV dT PdV
nRT
CV dT dV
V
CV ln T (C P CV ) ln V const
ln T ( 1) ln V const
ln T ln V 1 const
TV 1 const PV const
Adiabática :
P P
P const .V const .
V
V 1
V adia V
Isotérmica :
P P
P const.V 1 2
const .V
V T V