REFINO DE PETRÓLEO

Profª Elayne Emilia

 PRODUÇÃO DE COMBUSTÍVEIS – GASOLINA

• FCC – nafta craqueada ou estabilizada

• HCC – GLP, Querosene, Diesel Leve e Diesel Pesado.

• REFORMA CATALÍTICA – Tipo da gasolina

Índice de octanagem

• ALQUILAÇÃO – Certificação da gasolina (transferência

de um grupo alquila de uma molécula para outra)
• Ácido Fluorídrico
Reforma Catalítica

Seção de Pré-tratamento
Seção de Reforma catalítica
Seção de estabilização
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 Processos de tratamento de
derivados
Os derivados de petróleo, nem sempre estão enquadrados nas
especificações requeridas para comercialização, sendo
imprescindível o uso de processos de tratamento para especificar
o produto, principalmente quanto ao teor de enxofre.

Finalidade: eliminar os efeitos indesejáveis das impurezas,

presentes em todos os derivados.

A rigor, os processos de tratamento podem ser divididos em duas

classes:

- Adoçamento
- Dessulfurização
Processos de Dessulfurização

• Os compostos sulfurados são efetivamente

removidos dos produtos.

Entre eles estão: lavagem cáustica (para

remoção de H2S e mercaptans), tratamento
com DEA (remoção de H2S e CO2) e
tratamento Merox, bastante utilizado
ultimamente, pode ser aplicado como processo
de dessulfurização (removendo mercaptans) ou
como “adoçamento” (transformando
mercaptans em dissulfetos).
A lavagem cáustica é usada para a remoção de
mercaptans e H2S, além de outros compostos ácidos que
possam estar presentes no derivado a ser tratado.
Por razões econômicas (consumo de soda), o tratamento
cáustico só é empregado quando o teor de enxofre no
derivado a ser tratado não é muito elevado.
O tratamento DEA tem por objetivo a remoção de H2S do gás
combustível e do GLP, colocando-os nas especificações
relacionadas à corrosividade e ao teor de enxofre.
Etanolaminas (mono, di e tri), em temperaturas próximas
à ambiente.
MEROX
• Aplicável a frações leves (GLP e nafta) e
intermediárias (querosene e diesel).

Baseia-se na extração cáustica de mercaptans

presentes nos derivados, com sua posterior oxidação
a dissulfetos, ao mesmo tempo em que a solução
cáustica é regenerada. Isto é feito em presença de
um catalisador organometálico (ftalocioanina de
cobalto), dissolvido na solução de soda cáustica.
O processo pode ser realizado em duas formas:
catalisador em leito fixo ou catalisador em solução.
Processo de Adoçamento

Transforma compostos agressivos de enxofre (S, H2S, RSH)

em outros menos prejudiciais (RSSR – dissulfetos), sem os
retirar, contudo, dos produtos.

O processo mais conhecido é “Tratamento Doctor”, para nafta

(processo já obsoleto), e “Tratamento Bender”, utilizado
principalmente para querosene de jato (QAV).
Consiste, basicamente, na oxidação catalítica, em leito fixo,
dos mercaptans a dissulfetos, em meio alcalino, por meio dos
agentes oxidantes ar e enxofre elementar.
 Hidrotratamento
Finalidade: estabilizar um corte de petróleo ou eliminar
compostos indesejáveis.

Estabilização das frações - hidrogenação de compostos

reativos presentes, exemplo, as mono-olefinas (ligações
duplas) e diolefinas.
Remoção: enxofre, nitrogênio, oxigênio e metais.

O hidrotratamento pode ser empregado a todos os cortes de

petróleo (gases, naftas, querosene, diesel, gasóleos,
lubrificantes, parafinas, resíduos atmosféricos e de vácuo, etc.)

Atualmente, o processamento com hidrogênio é intensamente

aplicado em refinarias modernas, devido principalmente a dois
fatores:

– necessidade de reduzir-se cada vez mais os teores de enxofre

nos derivados, uma vez que os gases de queima deste elemento
(SO2 e SO3) são altamente poluentes;
– novas tecnologias permitiram a produção de hidrogênio a
preços razoavelmente baixos, tornando os processos de
hidrogenação econômicos.
Catalisadores - base de óxidos ou sulfetos de metais
de transição, tais como Níquel, Cobalto, Molibdênio,
Tungstênio e Ferro, geralmente suportados em alumina
(Al2O3).
A principal reação do processo é dessulfurização. As reações
mais típicas são:

- Dessulfurização (Hidrodessulfurização ou HDS) –

remove o enxofre, que reage com o Hidrogênio e sai na
forma de H2S.

- Denitrificação (Hidrodesnitrogenação ou HDN) – remove

o nitrogênio, sob a forma de NH3 (gás amônia).

- Desoxigenação (Hidrodesoxigenação ou HDO) – remove

o Oxigênio, que pode conferir cor e instabilidade aos
combustíveis.

- Desalogenação - remove os contaminantes Cloretos e

Fluoretos

- Desmetalização (HDM) – remove Silício e outros metais

contaminantes. Geralmente ficam depositados no próprio
catalisador, o que acelera a sua degeneração.
- Saturação de Olefinas (HDO) – Para o diesel, é
interessante que o Hidrogênio sature totalmente as olefinas,
pois melhora o índice de Cetano do Diesel. Já no caso da
gasolina, o Hidrotratamento deve ser controlado para evitar
a saturação das olefinas, o que implica em perda de
octanagem.

- Hidrogenação de Aromáticos (HDA) – interessante para o

diesel pois melhora o índice de Cetano, porém é uma reação a
ser evitada no Hidrotratamento de gasolina, pois também
implica em perda de octanagem. É uma reação também em
que há um alto consumo de Hidrogênio.
Objetivos do Hidrotratamento

− Pré-tratamento da Carga da Isomerização ( processo para

aumento de octanagem da gasolina) e Reforma Catalítica de
Naftas;

− Reduzir o teor de enxofre, nitrogênio, oxigênio para

proteger catalisadores de metal nobre (platina) até < 0,1
ppm (para unidades de isomerização) e < 0,2 ppm (para
unidades de reforma);

− Óleo Diesel – reduzir enxofre para < 50 ppm

− Gasóleos de Vácuo: Pré-tratamento da Carga de FCC

− Remoções típicas: mais de 90% de remoção de S, 70%

de remoção de N e saturação de 30% dos aromáticos.
Melhora a craqueabilidade, diminui a formação de coque e
as emissões de SOx e NOx .
As principais variáveis operacionais são temperatura e
pressão. As temperaturas usuais de trabalho situam-se
entre 280 e 420°C, já a pressão varia entre 10 e 250
kg./cm2.

Reator de hidrotratamento de petróleo

http://www.manutencaoesuprimentos.com.br/conteudo/6218-aplicacao-do-hidrotratamento-na-
industria-de-petroleo/
http://ec2-107-21-65-169.compute-1.amazonaws.com/content/ABAAAAgMUAG/processos-tratamento-refino
Processos Auxiliares
- URE
- Geração de Hidrogênio