R IO

L ÍB
UI
EQ IC O
U Í M
Q
 Reações completas ou irreversíveis
EQUILÍBRIO QUÍMICO

São reações nas quais os reagentes são

totalmente convertidos em produtos, não
havendo “sobra” de reagente, ao final da
reação !

Exemplo:

HCl(aq) + NaOH(aq)  NaCl(aq) + H2O(l)

Essas reações tem rendimento 100 % !

 Reações incompletas ou reversíveis
EQUILÍBRIO QUÍMICO

São reações nas quais os reagentes não

são totalmente convertidos em produtos,
havendo “sobra” de reagente, ao final da
reação !

Exemplo:
- reações de esterificação
CH3COOH + C2H5OH CH3COOC2H5 + H2O

Essas reações tem rendimento < 100 % !

 A reversibilidade de uma reação pode
ser relacionada com o seu rendimento !

Para a reação gasosa

EQUILÍBRIO QUÍMICO

(com baixo rendimento) :

CO + H2O CO2 + H2
Concentração
(mol/L)

Reação com baixo rendimento

CO = H2O

CO2 = H2

tempo
 A mesma reação, com alto rendimento
CO + H2O CO2 + H2
EQUILÍBRIO QUÍMICO

Concentração
(mol/L)

Reação com alto rendimento

CO2 = H2

CO = H2O

tempo
 Sob o ponto de vista da cinética
química, as reações reversíveis
EQUILÍBRIO QUÍMICO

podem ocorrer em dois sentidos

(direto e inverso) representados
por

R P

com uma velocidade direta (vdireta

ou v1) e uma velocidade inversa
(vinversa ou v2).
 Considerando-se uma reação química
genérica:
EQUILÍBRIO QUÍMICO

aA + bB xX + yY
A velocidade direta será:
v1 = k1 [A]a[B]b
a qual diminui com o passar do tempo.
A velocidade inversa será:
v2 = k2 [X]x[Y]y
que no início é nula e vai aumentanto !
 A medida que a reação avança a
velocidade direta vai diminuindo e
a inversa aumentando, até o
EQUILÍBRIO QUÍMICO

momento em que as duas tornam-

se iguais e a velocidade global
nula !
vdireta = vinversa

v1 = k1 [A]a[B]b e v2 = k2 [X]x[Y]y

Esse momento é chamado de

Equilíbrio Químico.
 As variações de velocidade direta e inversa, até
alcançar o equilíbrio, podem ser representadas pelo
diagrama abaixo.
EQUILÍBRIO QUÍMICO

velocidades e equilíbrio

10 equilíbrio químico
8
6
velocidade
4 velocidade direta
2 velocidade inversa
0
1
4
7
10
13
16
tempo
 Se as duas velocidades (direta e inversa) são
iguais ao atingir o equilíbrio, então:

v1 = v2
EQUILÍBRIO QUÍMICO

k1[A]a[B]b = k2[X]x[Y]y
isolando os termos semelhantes resulta:
x y
k  C K
1C . X Y CAa = [A]a , ...
k C .C
a b c
2 A B

CAa , CBb ,... = concentrações molares de A, B,...

Kc = constante de equilíbrio (concentrações)
 Algumas reações e as constantes Kc
(em função de concentrações)
EQUILÍBRIO QUÍMICO

Reação Constantes
N2 + 3H2 2NH3 Kc = [NH3]2 / [N2].[H2]3

PCl5 PCl3 + Cl2 Kc = [PCl3].[Cl2] / [PCl5]

SO3 + 1/2 O2 SO3 Kc = [SO3] / [SO2].[O2]1/2

2H2 + S2 2H2S Kc = [H2S]2 / [H2]2.[S2]

Generalizando
Kc = [Produtos]p / [Reagentes]r
 Equilíbrio químico em reações gasosas

Considere a formação da amônia, que ocorre em fase gasosa,

EQUILÍBRIO QUÍMICO

num balão de volume V, em certa temperatura T sendo que

cada gás exerce uma pressão parcial Px

N2(g) + 3H2(g) 2 NH3(g)

A pressão de cada gás pode ser

calculada a partir da expressão:
P = nx R T / V
onde: nx / V = [X]
logo: P = [X] R T

[X] = molaridade ; R = constante dos gases

e T = temperatura absoluta (K)
 Se a reação ocorrer em fase gasosa a
constante de equilíbrio pode ser expressa
em função das pressões parciais
exercidas pelos componentes gasosos:
EQUILÍBRIO QUÍMICO

lembre que:
x y

K  PX PY
.
a b
p
PA . PB P
nRT
V
P = pressão ; V = volume ; n = número de mols ; T = temperatura (K)
R = constante universal dos gases = 0,082 atm.L/mol.K
 Cálculo da constante Kc - exemplo

O PCl5 se decompõe, segundo a equação:

PCl5 PCl3 + Cl2
EQUILÍBRIO QUÍMICO

Ao iniciar havia 3,0 mols/L de PCl5 e ao ser

alcançado o equilíbrio restou 0,5 mol/L do reagente não
transformado. Calcular Kc.
PCl5 PCl3 Cl2
Inicio 3,0 - -
Equilíbrio 0,5 2,5 2,5
Reage 2,5 - -

A constante de equilíbrio será:

Kc = [PCl3].[Cl2] / [PCl5] = [2,5].[2,5] / [0,5]
Kc = 12,5 mol/L
 Equilíbrios em reações heterogêneas

Há certas reações, nas quais se estabelece equilíbrio,

em que reagentes e/ou produtos encontram-se em
estados físicos distintos, como por exemplo:
EQUILÍBRIO QUÍMICO

I - CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g)

II - NH4Cl(s) NH3(g) + HCl(g)

Nesses casos, como a concentração dos componentes

sólidos não variam, as constantes não incluem tais
componentes.

I - Kc = [CO2] e Kp = PCO2
II - Kc = [NH3].[HCl] e Kp = PHCl . PNH3
 Deslocamento do equilíbrio químico
(Princípio de Le Chatelier ou equilíbrio móvel)
EQUILÍBRIO QUÍMICO

“Quando um agente externo atua sobre uma

reação em equilíbrio, o mesmo se deslocará
no sentido de diminuir os efeitos causados
pelo agente externo”.

Os agentes externos que podem deslocar o estado

de equilíbrio são:
1. variações nas concentrações de reagentes ou
produtos;
2. variações na temperatura;
3. variações na pressão total.
 1 - Influência das variações nas concentrações

* A adição de um componente (reagente

EQUILÍBRIO QUÍMICO

ou produto) irá deslocar o equilíbrio no

sentido de consumí-lo.

* A remoção de um componente (reagente

ou produto) irá deslocar o equilíbrio no
sentido de regenerá-lo.

As variações nas concentrações

de reagentes e/ou produtos não
modificam a constante Kc ou Kp.
 1 - Influência das variações nas concentrações

Exemplo
EQUILÍBRIO QUÍMICO

Na reação de síntese da amônia

N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)

I - adicionando N2 ou H2 o equilíbrio desloca-se

no sentido de formar NH3 ( );
II - removendo-se NH3 o equilíbrio desloca-se
no sentido de regenerá-la ( ).
 2 - Influência das variações na temperatura

Um aumento na temperatura (incremento

EQUILÍBRIO QUÍMICO

de energia) favorece a reação no sentido

endotérmico.

Uma diminuição na temperatura (remoção

de energia) favorece a reação no sentido
exotérmico.

A mudança na temperatura é o único fator que altera

o valor da constante de equilíbrio (Kc ou Kp).
- para reações exotérmicas: T  Kc 
- para reações endotérmicas: T  Kc 
 2 - Influência das variações na temperatura

Exemplo
EQUILÍBRIO QUÍMICO

A síntese da amônia é exotérmica:

N2 + 3 H2 2 NH3 H = - 17 kcal/mol
I - um aumento na temperatura favorece o
sentido endotérmico ( );
II - um resfriamento (diminuição na
temperatura favorece a síntese da amônia, ou
seja, o sentido direto ( ).

Portanto, na produção de amônia o reator deve

estar permanentemente resfriado !
 3 - Influência das variações na pressão total

As variações de pressão somente afetarão os

equilíbrios que apresentam componentes gasosos, nos
EQUILÍBRIO QUÍMICO

quais a diferença de mols gasosos entre reagentes e

produtos seja diferente de zero (ngases  0).

Um aumento na pressão total (redução de

volume) desloca o equilíbrio no sentido do
menor número de mols gasosos.

Uma diminuição na pressão total (aumento de

volume) desloca o equilíbrio no sentido do
maior número de mols gasosos.
 3 - Influência das variações na pressão total

Exemplo
EQUILÍBRIO QUÍMICO

Na síntese da amônia ocorre diminuição no

número de mols gasosos (ngases = - 2)

N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)

I - um aumento na pressão desloca o equilíbrio
no sentido direto, menor no de mols( );
II - uma redução de pressão desloca o equilíbrio
no sentido inverso, maior no de mols ( ).

Se a diferença de mols gasosos for nula as variações

de pressão não deslocam o equilíbrio.
 Síntese da amônia
- efeito da pressão total
EQUILÍBRIO QUÍMICO