QUÍMICA ANALÍTICA

QUÍMICA ANALÍTICA

Equilíbrio
Químico
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Equilíbrio Químico
• Algumas reações não se completam mais entram em
equilíbrio;
• As concentrações de todos os reagentes e produtos, em um
sistema fechado, param de variar com o tempo;
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Equilíbrio Químico
• Reações opostas estão em velocidades iguais:
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Equilíbrio Químico
• Escreva a constante de equilíbrio para a reação:

N2 + 3H2 2NH3

Keq = [NH3]2/[N2].[H2]3
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Equilíbrio Químico
• Escreva a constante de equilíbrio para a reação:

Ag+ + 2NH3  Ag(NH3)2+

Cd+2 + 4Br-  CdBr4-2

• Valor de Keq:

o Keq >> 1 – Predomina-se os produtos;

o Keq << 1 – Predomina-se os reagentes.

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Equilíbrio Químico
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Equilíbrio Químico
• Também é possível calcular Q e comparar com Keq, que é
tabelada; Q

Keq Keq Q Keq

Reação forma Equilíbrio Reação forma

produtos reagentes
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Equilíbrios Químicos
• Equilíbrio Ácido-base – Análises envolvendo ácidos e/ou
bases;
• Equilíbrio Solubilidade – Análises envolvendo formação de
precipitado;
• Equilíbrio de complexação – Análises envolvendo formação
de complexos;
• Equilíbrio de oxi-redução - Análises envolvendo troca de
elétrons – oxidação ou redução;
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Equilíbrio Químico
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Métodos Clássicos:
Volumetria de
Precipitação
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• Método de Mohr - Detecta um ponto final em uma

titulação argentométrica por meio da reação de Ag+ com

cromato formando cromato de prata, um precipitado

vermelho;

• Método de Fajans – Detecta o ponto final por meio de um

corante negativo carregado.

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Método de Mohr
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Método de Fajans
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Método de Volhard
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Métodos clássicos:
Análise
Gravimétrica
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Análise Gravimétrica
• Gravimetria - É um método analítico que usa somente medições

de massa e informações estequiométricas da reação para

determinar a quantidade de um analito em uma amostra.

• Tem que formar um precipitado, e este tem que ter baixa

solubilidade no meio reacional;

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Análise Gravimétrica
• Método bastante exato e preciso – medidas de massa.

• Amostra deverá ser convertida em uma forma que possa ser

analisada, assim, o analito deverá ser colocado em solução para

poder ser precipitado

• Métodos de preparação da amostra: (1)Digestão ácida,

(2)Calcinação e (3)Fusão.
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Análise Gravimétrica
 Níquel + Dimetilglioxima (DMG):
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Análise Gravimétrica
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Análise Gravimétrica
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Análise Gravimétrica
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Análise Gravimétrica
Cadinho poroso: Fornecem resultados exatos em uma análise

gravimétrica, o cadinho deve ser limpo antes de usado para a

filtragem; é especialmente importante fazer passar por ele o

solvente que será utilizado na etapa de filtração.

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Análise Gravimétrica
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Análise Gravimétrica
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Análise Gravimétrica
• Precipitação em solução homogênea: O agente de precipitação
se forma lentamente em uma solução após agitação
(homogeneização).
• Lavagem de precipitados: É preciso lavar o precipitado com um
eletrólito capaz de substituir os íons adsorvidos – Pureza.
• Reprecipitação de Ostwald: O aquecimento de um precipitado
em sua solução original a uma temperatura próxima à do ponto
de ebulição da solução.
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Formação de um Precipitado
• Nucleação - Pequenas partículas precipitantes são formadas;
• Esses núcleos atuam como centros sobre os quais pode se
acumular e formar partículas maiores;
• A adição lenta de mais moléculas dá origem a um processo
conhecido como crescimento de cristais;
• Pode-se produzir um precipitado puro.
• Se a precipitação ocorrer muito rapidamente, haverá muitos
núcleos formados, pouco crescimento e cristais impuros.
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Formação de um Precipitado
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Formação de um Precipitado
• Devemos trabalhar com uma solução diluída;

• Agente de precipitação deve ser adicionado lentamente e sob

agitação;

• A solução deve ser mantida quente ou morna enquanto o

precipitado é formado e algum tempo após o término da adição

do agente precipitante.
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Equilíbrio
Ácido-Base
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Equilíbrio Químico
• Uma solução de ácido acético tem a seguintes concentrações

após o equilíbrio:

HC2H3O2  H+ + C2H3O2-

[HC2H3O2] = 1,65.10-2 mol/L; [C2H3O2-] = 5,44.10-4

mol/L; [H +] = 5,44.10-4 mol/L. Calcule a Keq da

reação.
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pH – Concentração de H+
Medida físico-química que indica a acidez, neutralidade e
alcalinidade de uma solução aquosa.

O "p" vem do alemão potenz, que significa poder de

concentração, e o "H" é para o íon de hidrogênio (H+).

Em soluções diluídas (abaixo de 0,1 mol dm−3)

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Escala de pH / pOH
Faixa de pH de 0 a 14

Kw = 1x10-14 mol/L-1
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Exercícios:
1. Se o pH de uma solução é 4, qual o seu pOH e qual sua
concentração de H+ e OH-?
2. Se o pOH de uma solução é 5, qual o seu pH e qual sua
concentração de H+ e OH-?
3. Se a concentração de H+ de uma solução é 1x10-4mol/L,
qual o seu pH, pOH e sua concentração de OH-?
4. Se a concentração de OH- de uma solução é 6x10-5mol/L,
qual o seu pH, pOH e sua concentração de H+?
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Equilíbrio Químico
• Dissolve-se amônia em água até uma concentração de

0,0124 mol/L e a solução preparada entra em equilíbrio.

Após, o equilíbrio, mede-se o pH e encontrar o valor de

10,67. Calcule a Keq para a reação:

NH3 + H2O  NH4+ + OH-

R: Caderno.
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Equilíbrio Ácido-Base
Ácidos e Bases fortes:
• Se dissociam completamente.
• Ácidos: HCl, HBr, HI, HNO3, HClO3, HClO4, H2SO4
• Bases: famílias 1A e 2A, e O-2, H- e N-3.
Ácidos e Bases fracos: Ionizam-se parcialmente
Keq  ácido - Ka e base - Kb
HC2H3O2  H+ + C2H3O2-
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Equilíbrio Ácido-Base
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Equilíbrio Ácido-Base
• Ácido – Azedo;
• Base – Amargo e escorregadio – Sabão;

Svante Arrhenius (1859-1927)

• Ácido – em água produzia H+;
• Base – em água produzia OH-;
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Equilíbrio Ácido-Base
Bronted – Lowry
• Ácido – Substância que pode doar um próton;
• Base – Substância que pode receber um próton;
Ácido e uma base sempre atuam juntos na transferência
de um próton;
Água – pode agir das duas formas – Anfótera – Sua ação
dependerá da força do ácido/base que agirá sobre ela.
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Equilíbrio Ácido-Base
Bronted – Lowry
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Equilíbrio Ácido-Base
Quanto mais forte o ácido, mas fraca a sua base conjugada e
vice-versa:
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Equilíbrio Ácido-Base
Sempre e favorecida a transferência do próton para a base
mais forte.

Exercícios a lista n. 2 – Par ácido-base conjugados

Ácidos e bases fracas.
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Equilíbrio Ácido-Base
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Equilíbrio Ácido-Base

Base
forte

Ácido
forte
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Equilíbrio Ácido-Base
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Equilíbrio Ácido-Base
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Equilíbrio Ácido-Base
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Equilíbrio Ácido-Base
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Equilíbrio Ácido-Base
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Análises
Complexométricas
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Análises Complexométricas
• Medimos a quantidade de um analito em solução através de

uma titulação complexométrica;

• Forma-se um complexo  metal-ligante;

• São é feita uma comparação entre o número de mols do analito

que reagirá estequiometricamente com o titulante.

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Análises Complexométricas
• Ligação coordenada, onde a substância que compartilha seu par

de elétron com o íon metálico chama-se ligante;

• O produto dessa reação é conhecido como complexo metal-

ligante.

• Ácido de Lewis - aceitar um par de elétrons e Base de Lewis -

doar um par de elétrons - Modelo ácido-base de Lewis.

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Análises Complexométricas
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Análises Complexométricas
• Ligantes - Possuem um par de elétrons que podem doar a um

orbital vazio de um íon metálico.

• A amônia, a água ou o Cl– podem doar apenas um par de

elétrons, assim, são chamados de ligante monodentado o que

significa que possui apenas um "sítio de coordenação".

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Análises Complexométricas
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Análises Complexométricas
 O que é um agente quelante?
• É um ligante que pode fornecer mais do que um par de elétrons,
tendo assim, mais de um sítio de ligação para um íon metálico.
• O complexo que se forma entre o íon metálico e o agente
quelante é conhecido como quelato.
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Análises Complexométricas
 Efeito Quelato: Tendência em formar complexos mais estáveis e

constantes de formação maiores do que os ligantes

monodentados

• Ideal é usar um agente quelante que tenha uma constante de

formação grande e que reaja apenas na proporção de 1:1 com o

íon metálico, como ocorre quando se trabalha com o EDTA.

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Análises Complexométricas
• EDTA - ácido etilenodiaminotetracético
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Análises Complexométricas
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Análises Complexométricas

• Titulações complexométricas que há formação de precipitado

pouco solúvel;

• Ex: As titulações de amostras contendo Ag+ sendo titulada com

uma solução de concentração conhecida de Cl–, levando à

formação de AgCl(s) insolúvel, ou vice-versa.

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Análises Complexométricas
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Análises Complexométricas
• Gráfico – Apresenta as curvas para a titulação concentração de
analito (y) x volume de titulante adicionado (x).
• Ponto de equivalência - O número de mols do titulante
adicionado é igual ao número de mols do analito.

• O EDTA é o titulante mais utilizado em titulações

complexométricas.
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Análises Complexométricas
• Ligante auxiliar - Adição de outro agente complexante que torna

a titulação mais fácil;

• Agente mascarante - Um ligante é adicionado para evitar que o

titulante reaja com outra substância presente na amostra.

• Indicadores metalocrômicos - Muda de cor/fluorescência

quando está livre e/ou complexado a um íon metálico.

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Análises Complexométricas
• Titulação de retorno: Titulação de Cr3+ com EDTA.
• Formação do complexo 1:1 de CrEDTA– é tão lenta que só pode
ser conseguida por adição de uma quantidade excedente de
EDTA, fervura da mistura por 10 a 15 minutos e resfriamento,
seguidos por uma titulação de retorno do excesso de EDTA com
bismuto como íons Bi3+.
• A reação de EDTA com Bi3+ é bastante rápida e fornece um ponto
final bem nítido.
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Análises Complexométricas

• Métodos baseados em prata: Ag+ como titulante é conhecido

como titulação argentométrica.

• Método de Volhard: Titulação de Ag+ com tiocianato (SCN–)

formando AgSCN(s).