3 Pirolise Torrefação-Rev4

Pirólise e torrefação
BARBARA CALDAS E DAVID FIORILLO
UCL/ECSEE
2
Conteúdo
 Introdução  Efeito da temperatura de pirólise

 Contexto histórico  Efeito da taxa de aquecimento
 Pirólise  Cinética da pirólise
 Pirólise numa partícula de Biomassa  Modelos Cinéticos de Pirólise
 Planta de Pirólise  Transferência de Calor no Pirolisador
 Tipos de Pirólise  Tipos de Pirolisadores
 Tipos de Reator de Pirólise  Considerações Para um Projeto de
Pirólise
 Produtos de Pirólise
 Liberação de Gases durante o processo
 Rendimento do Produto de pirólise
 Torrefação
 Efeito da composição da biomassa
Pirólise e torrefação - UCL/ECSEE

3
Introdução
 Por que fazer Pirólise?

4
Contexto Histórico
 O carvão vegetal de madeira por meio de

pirólise foi essencial para a extração de
ferro a partir do minério de ferro, na era
pré-industrial.

5
Contexto Histórico
 A indústria petroquímica
moderna deve muito à invenção
de um processo de produção de
querosene utilizando pirólise.
Abraham Gesner Lâmpada de Querosene

6
Pirólise
 Envolve o aquecimento da
biomassa, na ausência de ar ou de
oxigênio a uma taxa específica de
temperatura máxima, conhecida
como a temperatura de pirólise, e
mantendo-a durante um tempo
especificado.

7
Pirólise
Gaseificação
 A pirólise não tem qualquer
semelhança com o processo de
gaseificação.
 A pirólise de biomassa é
tipicamente realizada num
intervalo de temperatura
relativamente baixa de 300 a Pirólise
650ºC em comparação com 800-
1000 ºC durante a gaseificação.

8
Pirólise
 O processo de pirólise pode ser representado por uma reação genérica, tal como:

Pirólise numa partícula de Biomassa 9

10
Planta de Pirólise
Layout simplificado de uma planta de pirólise.

11
Planta de Pirólise

12
Tipos de Pirólise
 Com base na taxa de aquecimento, a pirólise pode ser amplamente

classificada como lenta e rápida:
• Pirólise lenta: t aquecimento >> t reação
• Pirólise rápida: t aquecimento << t reação
 Classificação com base sobre o meio ou ambiente no qual a pirólise é

realizada:
• Ausência de um meio (pirólise lenta e rápida)
• Conduzidos em um meio específico (Pirólise hídrica – H 2O e hidropirólise –
H2)

13
Tipos de Pirólise

14
Tipos de Reator de Pirólise
 Batelada
 Contínuo

15

16

17
Produtos de Pirólise
 Seu produto é classificado em três

tipos principais:
 Sólido (principalmente char ou

carbono)
 Líquido (alcatrão, hidrocarbonetos

mais pesados, e água)
 Gás (CO2, H2O, CO, C2H2, C2H4,

C2H6, C6H6, etc.)

18
Comparação entre a queima

do gás de uma amostra de
resíduo de varrição
(esquerda) e casca de coco
(direita).

19
Carvão coco triturado
Carvão coco em cubo 20mm

20
Rendimento do Produto de pirólise
 O rendimento de cada produto no processo da pirólise depende basicamente de

três parâmetros de operação:
 Tempo de residência da biomassa no leito
 Temperatura de pirólise
 Taxa de aquecimento

21
Efeito da composição da biomassa
 A composição da biomassa, em especial a sua relação hidrogénio-carbono (H/C), tem uma

influência importante sobre o rendimento da pirólise. Cada um dos três principais
componentes de uma biomassa lignocelulósica tem a sua faixa de temperatura de
decomposição preferida. A Análise dos dados do aparelho termogravimétrico (TGA) e da
termogravimetria diferencial (DTG) em alguma biomassa selecionada sugere as seguintes
faixas de temperatura para o início da pirólise (Kumar e Pratt, 1996):
• Hemicelulose: 150-350°C
• Celulose: 275-350°C
• Lignina: 250-500°C

22
Efeito da composição da biomassa
 Tamanho da partícula:
• Partículas mais finas resulta em um rendimento mais elevado de líquido;
• As partículas maiores resultam em um rendimento maior de partículas sólidas.

23
Efeito da temperatura de pirólise
 A temperatura de pirólise afeta tanto a composição e quanto o rendimento do

produto.
 A quantidade de carvão produzido depende também da temperatura de pirólise.
As baixas temperaturas resultam em mais carvão; altas temperaturas resultam
em menos.

24
Efeito da temperatura de pirólise

25
Efeito da taxa de aquecimento
 A taxa de aquecimento das partículas de biomassa tem uma influência

importante sobre a produção e composição do produto.
• Aquecimento rápido a uma temperatura moderada (400-600°C) produz
rendimentos mais elevados de voláteis e, consequentemente, mais líquido;
• enquanto que o mais lento aquecimento para a temperatura produz mais carvão.

26
Cinética da pirólise
 Um estudo da cinética de pirólise fornece informações importantes para o

projeto de engenharia de um pirolisador. Ele também ajuda a explicar como
os diferentes processos em uma pirólise afeta o rendimento do produto e
composição.
 Três processos principais que influenciam a taxa de pirólise são:
• cinética química
• transferência de calor e
• transferência de massa

27
 Aspectos físicos
• Secagem (~100°C)
• Fase inicial (100-300 °C)
• Fase Intermediária (>200°C)
• Fase final (~300-900°C)

28
 Aspectos químicos
 Celulose
Reação II: desidratação (domina a baixa temperatura e taxas de aquecimento lentas)

Reação III: despolimerização (domina a taxas de aquecimento rápido)

29
• Hemicelulose: produz mais gás e menos alcatrão, mas também produz menos
carvão em comparação com celulose. No entanto, ela produz a mesma quantidade
de produto aquoso de ácido pirolenhoso (Soltes e Elder, 1981, p. 84). A
hemicelulose sofre decomposição térmica rápida (Demirbas, 2000). Na pirólise
lenta de madeira, pirólise da hemicelulose começa com 130 a 194°C, com a maior
parte da decomposição ocorrendo acima de 180°C (Mohan et al., 2006, p. 126).

30
• Lignina: A pirólise da lignina normalmente produz cerca de 55% de char (Soltes e
Elder, 1981), 15% de alcatrão, 20% de componentes aquosos (ácido pirolenhoso)
e cerca de 12% de gases. É mais difícil de desidratar lignina do que a celulose ou a
hemicelulose (Mohan, 2006, p. 127). A decomposição da lignina em madeira pode
começar a 280°C, continuando de 450 a 500°C, e pode atingir uma taxa de pico de
350 a 450°C (Kudo e Yoshida, 1957).

31
Modelos Cinéticos de Pirólise
 Para otimizar os parâmetros do processo e maximizar os rendimentos desejados, o

conhecimento da cinética de pirólise é importante. No entanto, é muito difícil obter
dados confiáveis de constantes cinéticas que podem ser utilizados para uma ampla
variedade de biomassa e para diferentes taxas de aquecimento.
 Modelos cinéticos da pirólise de combustíveis lignocelulósicos, como biomassa podem
ser classificados em três tipos (Blasi, 1993):
• Um estágio de reação simples global. A pirólise é modelada por uma reação de um passo
usando taxas de perda de peso medidos experimentalmente.
• Um estágio, várias reações. Várias reações paralelas são usadas para descrever a degradação
da biomassa em carvão e diversos gases. Um modelo cinético simplificado de uma só fase é
utilizado para estas reações paralelas. É útil para a determinação da distribuição do produto.
• Duas fases semi-global. Este modelo inclui ambas as reações primárias e secundárias, que
ocorrem em série.
32
 Estágio de reação simples global:

Este modelo de reação baseia-se em uma única reação geral
Biomassa volátil + carvão
 A taxa de pirólise depende da massa pirolisada da biomassa. Assim, a taxa de

decomposição de massa, mb, no processo de pirólise primária pode ser escrita como:
• mc é a massa de matéria carbonizada remanescente após a conversão completa (kg), k é a constante de

velocidade de reação de primeira ordem (s^-1), e t é o tempo (s).

33

34
Transferência de Calor no Pirolisador
 Durante a pirólise, o calor é transportado para a superfície exterior da partícula

por radiação e convecção.

35
 Os seguintes modos de transferência de calor estão envolvidos neste processo (Babu

e Chaurasia, 2004b).
• Condução no interior da partícula
• Convecção no interior dos poros das partículas
• Convecção e radiação a partir da superfície da partícula
 O meio de transferência de calor pode ser uma ou uma combinação das seguintes:
• Parede do reator (Para o reator a vácuo)
• Gás (para reator de leito ou fluxo arrastado)
• Sólidos transportadores de calor (Leito fluidizado)

36
 Efeito de Transferência de Massa
Transferência de massa podem influenciar o produto de pirólise. Por exemplo, uma

varredura de gás sobre o combustível remove rapidamente os produtos do ambiente
de pirólise.
Assim, as reações secundárias tais como o craqueamento térmico, a polimerização
e a condensação são minimizados (Sensoz e Angin, 2008).

37
 Pirólise é Auto térmica?
Uma questão importante para os projetistas é se um pirolisador pode satisfazer as suas

próprias necessidades de energia ou é dependente da energia externa.
• Desidratação (Reação II): Exotérmica;
• Polimerização (Reação III): Endotérmica;
• Craqueamento secundário: Endotérmico;
• Reações entre produtos intermediários: Exotérmicos e endotérmicos.
• Hemicelulose e lignina: Exotérmica
• Pirólise da Celulose: Endotérmica (<450 - 500°C) e exotérmica (> 500°C)

38
 Reações exotérmicas da celulose:
 As equações referem-se a uma temperatura de 1000 K e C 6H10O5 representa o monómero de

celulose.
39
 Pirólise é Auto térmica?
Em conclusão, para efeitos de concepção, pode-se negligenciar o calor de

reação para o processo de pirólise, mas é necessário calcular a energia
necessária para a vaporização de produtos e para aquecer os gases de
alimentação para a temperatura de pirólise (Boukis et al., 2007)

40
Tipos de Pirolisadores
 principais projetos de pirólises

em uso:
• Leito Fixo ou Móvel
• Leito Fluidizado Borbulhante
• Leito Fluidizado Circulante
• Ultrarrápida
• Cone Rotativo
• Ablativo
• Vácuo

41
 Pirólise de leito fixo

A pirólise em leito fixo, operando em
modo batch, é o tipo mais antigo de
pirolise. O calor para a decomposição
térmica da biomassa é fornecido a partir
de uma fonte externa ou permitindo uma
combustão limitada como num forno de
colmeia.
O produto pode sair do pirolisador devido
à expansão de volume enquanto o carvão
permanece no reator. O produto principal
deste tipo é o carvão.

42
 Pirólise de leito borbulhante

A biomassa triturada (2-6mm) é
alimentada em um leito borbulhante
de areia quente. O leito é fluidizado
por um gás inerte. A mistura intensa
de sólidos no leito inerte oferece bom
e uniforme controle de temperatura.
Ela também fornece alta transferência
de calor para sólidos de biomassa. O
tempo de permanência dos sólidos é
consideravelmente mais elevado do
que o do gás na pirólise.
Pirólise e torrefação - UCL/ECSEE FOTO DO REATOR DE LEITO FLUIDIZADO DA

UNIDADE EXPERIMENTAL DA UNICAMP (OLIVARES
ET AL., 2001)
43
 Pirólise de Leito Fluidizado

Circulante
Em um LFC o leito é altamente
expandido e os sólidos reciclam
continuamente em torno de um
circuito externo que compreende
um ciclone e um selo mecânico. O
leito opera em um regime especial
hidrodinâmico conhecido como
leito rápido.

Leito fluidizado circulante do LPMP/FEQ/UNICAMP.
44
 Pirólise Ultrarrápida
Elevada taxa de aquecimento e tempo de residência curto na zona de pirólise são
dois requisitos fundamentais de alto rendimento líquido.
O gás inerte nitrogênio é aquecido a 100°C acima da temperatura do reator e
injetado a uma velocidade muito elevada no reator para bombardear uma corrente
de biomassa injetada no reator.

45
 Pirólise Ultrarrápida

Usada para reciclagem de pneus
46
 Pirólise Ablativa
Este processo envolve a criação de alta pressão entre uma partícula de biomassa e
uma parede de reator quente. Isto permite a transferência de calor desinibida da
parede para a biomassa, fazendo com que o produto líquido se funda para fora da
biomassa da forma como a manteiga congelada funde quando pressionada contra
uma panela quente. Como resultado da elevada transferência de calor e do curto
tempo de permanência do gás, é relatado um rendimento líquido de até 80%
(Diebold e Power, 1988).

47
 Pirólise Ablativa

48
 Pirólise de Cone Giratório

Neste processo, as partículas de biomassa são alimentadas no fundo de um cone
rotativo (360-960 rev/min) juntamente com um excesso de partículas sólidas
transportadoras de calor. A força centrífuga empurra as partículas contra a parede
quente; As partículas são transportadas em espiral para cima ao longo da parede.
Devido à sua excelente mistura, a biomassa sofre aquecimento rápido (5000K/s) e é
pirolisada dentro do pequeno volume anular.
As características especiais deste reator incluem tempo de residência de sólidos
muito curtos (0,5 segundos) e um pequeno tempo de residência em fase gasosa (0,3
segundos). Estes tipicamente proporcionam um rendimento líquido de 60 a 70% na
alimentação seca (Hulet et al., 2005)

49
 Pirólise de Cone Giratório

50
 Pirólise a vácuo
Uma pirólise a vácuo, como mostrado na Figura 3.9 (f), compreende um número de
placas circulares aquecidas empilhadas. A placa superior está a cerca de 200°C
enquanto a inferior está a cerca de 400°C. A biomassa alimentada para a placa
superior cai em placas inferiores sucessivas por meio de raspadores. A biomassa
sofre secagem e pirólise enquanto se move sobre as placas.
O tempo de permanência do vapor na zona de pirólise é curto. Como resultado, o
rendimento líquido neste processo é relativamente modesto, cerca de 35 a 50% na
alimentação seca, com um elevado rendimento em char.

51
 Pirólise a vácuo
Pirólise e torrefação - UCL/ECSEE Forno horizontal de pirólise a vácuo

52

Considerações Para um Projeto de 53
Pirólise
 Produção de Líquido Através da Pirólise

O rendimento máximo de líquido orgânico (óleo pirolítico ou bio-óleo) proveniente da
decomposição térmica pode ser aumentado até 70% (peso seco).
Resultados:
• Uma taxa de aquecimento mais lenta, uma temperatura mais baixa e um tempo de permanência
mais longo maximizam o rendimento de char sólido.
• Uma taxa de aquecimento mais elevada, uma temperatura mais elevada e um tempo de
permanência mais curto maximizam o rendimento de gás.
• Uma taxa de aquecimento mais elevada, uma temperatura intermediária e um tempo de
permanência mais curto maximizam o rendimento líquido.

Pirólise

O rendimento líquido é mais elevado a 500°C e cai fortemente acima e abaixo desta
temperatura (Boukis et al., 2007). O tempo de residência está geralmente na faixa de 0,1 a
2,0 segundos.
A transferência de calor é uma consideração principal no projeto de uma pirólise. O balanço
de calor para uma pirólise típica pode ser escrito como:

Pirólise

O líquido pirolítico:
• contém uma quantidade muito maior de oxigênio (~50%)
• mais pesado (gravidade específica ~1.3)
• mais viscoso
• não é auto inflamável (não pode ser misturado com diesel para operar um motor diesel)
É uma boa fonte de alguns produtos químicos úteis, como o aroma de alimentos naturais,
que podem ser extraídos, deixando o produto restante para a queima. Alternativamente,
podemos submeter o óleo pirolítico a hidrocraqueamento para produzir gasolina e diesel.

Pirólise
 Produção de Carvão Através da Pirólise

O cálculo do equilíbrio termodinâmico mostra que o rendimento de carvão da maior parte
da biomassa não pode exceder 35%.
Assumindo que a celulose representa a biomassa, a equação estequiométrica para a
produção de carvão vegetal (Antal, 2003) pode ser escrita como:

Pirólise
 Produção de Carvão Através da Pirólise

58
Liberação de Gases durante o
processo
Primeiras bolhas Aumento do fluxo de bolhas

59
Liberação de Gases durante o
processo
Ápice de bolhas Final do processo

60
Torrefação
É um processo de pirólise suave efetuado a uma faixa de temperaturas de 230 a 300°C na

ausência de oxigênio.
Durante este processo a biomassa seca e desvolatiza parcialmente, diminuindo sua massa
enquanto preserva em grande parte seu conteúdo energético.
Um exemplo popular de torrefação é o processo de torrar grãos de café.

61
Torrefação
 Alguns grãos antes e depois da torrefação:

62
Torrefação
 Alguns grãos antes e depois da torrefação:

63
Torrefação

64
Torrefação
 Vantagens da Torrefação:
• Aumenta a relação O/C da madeira, o que melhora a sua eficiência de gaseificação.
• Reduz os requisitos de energia para redução de tamanho e melhora o manuseio.
• Ele oferece combustível de queima mais limpa com pouco ácido na fumaça.
• A madeira Torrificada absorve menos umidade quando armazenada.
• Pode-se produzir pellets de biomassa de qualidade superior com maior densidade de energia
volumétrica.

65
Torrefação
 Mecanismo de Torrefação:
Durante a torrefacção, a perda de peso da biomassa provém principalmente da
decomposição dos seus constituintes hemicelulósicos.

66
Torrefação
 Considerações Para um Projeto de Torrefação:

A norma de projeto para torrefação é:
onde θtor é a temperatura de torrefação em °C, e t Aquecimento é o tempo de aquecimento acima

de 200°C.

67
Torrefação
 Grão Torrificado
Pelotização da biomassa:

68
Torrefação
 Grão Torrificado
Pelotização de biomassa torrificada em relação a Torrificação da biomassa pelotizada
 Melhor no ponto de vista do consumo de energia do processo.

Dúvidas?
BARBARACALDAS@UCL.BR
DFIORILLO@ECSEE.COM.BR

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 Introdução  Efeito da temperatura de pirólise

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 Por que fazer Pirólise?

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 O carvão vegetal de madeira por meio de

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Layout simplificado de uma planta de pirólise.

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 Com base na taxa de aquecimento, a pirólise pode ser amplamente

 Classificação com base sobre o meio ou ambiente no qual a pirólise é

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 Seu produto é classificado em três

 Sólido (principalmente char ou

 Líquido (alcatrão, hidrocarbonetos

 Gás (CO2, H2O, CO, C2H2, C2H4,

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Comparação entre a queima

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Carvão coco triturado

Carvão coco em cubo 20mm

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 O rendimento de cada produto no processo da pirólise depende basicamente de

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 A composição da biomassa, em especial a sua relação hidrogénio-carbono (H/C), tem uma

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 A temperatura de pirólise afeta tanto a composição e quanto o rendimento do

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 A taxa de aquecimento das partículas de biomassa tem uma influência

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 Um estudo da cinética de pirólise fornece informações importantes para o

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Reação II: desidratação (domina a baixa temperatura e taxas de aquecimento lentas)

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 Para otimizar os parâmetros do processo e maximizar os rendimentos desejados, o

 Estágio de reação simples global:

 A taxa de pirólise depende da massa pirolisada da biomassa. Assim, a taxa de

• mc é a massa de matéria carbonizada remanescente após a conversão completa (kg), k é a constante de

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 Durante a pirólise, o calor é transportado para a superfície exterior da partícula

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 Os seguintes modos de transferência de calor estão envolvidos neste processo (Babu

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 Efeito de Transferência de Massa

Transferência de massa podem influenciar o produto de pirólise. Por exemplo, uma

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