ÁGUA E pH

INTRODUÇÃO E IMPORTÂNCIA
Em uma célula viva a maioria das moléculas polares
existe e reage com outras moléculas em um
ambiente aquoso. Quando uma dada molécula se
dissolve na água significa que ocorreram ligações
químicas entre esta dada molécula e a água. Quando
isso ocorre as propriedades químicas desta molécula
são modificadas, e da mesma maneira também são
modificadas as propriedades da água. Por isso é
necessário entender as ligações químicas existentes
na água e entre as diferentes moléculas nela
presentes. Estudaremos as diferentes características
destas ligações e sua importância química e
Biológica.

Homeostase é a manutenção de um estado de

equilíbrio no organismo, e entre os vários fatores que
devem ser controlados, destaca-se o controle e
distribuição de água e a manutenção de um pH
adequado. O controle da quantidade de água no
corpo depende de vários fatores centrais que
envolvem controle de sede, nível de hormônio
antidiurético, entre outros.
O desequilíbrio neste controle leva a estados de
depleção ou de excesso de água. A manutenção
nos fluidos extracelulares de um pH fisiológico
entre 7.35 e 7.45 depende crucialmente do sistema
tampão bicarbonato. Várias patologias estão
relacionadas com o descontrole do equilíbrio de
pH, levando a um estado de acidose (pH < 7.35)
ou de alcalose (pH > 7.45).

ÁGUA
A água possui uma estrutura tridimensional
equivalente a um tetraedro levemente entortado.
Essa “torção” é responsável por criar uma
distribuição desigual de cargas. Assim, um dos
lados da molécula de água é rico em elétrons
enquanto que o outro lado possui carga positiva.
Essa distribuição desigual de cargas caracteriza a
água como uma molécula dipolar (Fig. 1)
LIGAÇÕES QUÍMICAS Ligações não covalentes:
As ligações covalentes são as mais fortes entre os
tipos de ligações presentes nas moléculas, com •pontes de hidrogênio
energias variando de 30 a mais de 150 kcal/mol •energias de ligação entre diferentes átomos
(tabela 1). Existem outras ligações, chamadas não •interações eletrostáticas
covalentes (de 1 a 5 kcal/mol), que embora sejam •interações hidrofóbicas
mais fracas, existem em maior número e tem uma •força de Van der Walls
participação fundamental na estabilização das
estruturas moleculares.
Pontes de hidrogênio na água

As pontes de hidrogênio necessitam tanto de um

doador quanto de um aceptor de hidrogênio. As
moléculas dipolares de água se organizam no
estado líquido ou sólido através de pontes de
hidrogênio, e cada molécula de água pode funcionar
ao mesmo tempo como um doador e como um
aceptor de hodrogênio (Fig. 2).
A capacidade da água de formar pontes de hidrogênio é extremamente importante para as características
fisico-químicas da água, e logo para a existência da vida como ela existe. Da mesma maneira a
característica da água funcionar como solvente para muitas outras biomoléculas se deve à capacidade
dela formar pontes de hidrogênio com os grupos reativos destas moléculas (Figura 3). Entre as moléculas
que interagem através de pontes de hidrogênio com a água, e portanto são normalmente consideradas
solúveis, podemos citar as proteínas e o DNA.
Interações eletrostáticas

Este tipo de interação ocorre entre grupos de cargas

opostas, e quando presentes em proteínas são
chamadas de pontes salinas. As interações
eletrostáticas também estão envolvidas na interação
entre moléculas, tais como os sítios de
reconhecimentos de enzimas ou de receptores.

Interações hidrofóbicas

O conceito de interações hidrofóbicas está

diretamente relacionado a um ambiente aquoso,
onde as moléculas apolares tendem a se associar,
literalmente num processo de “fobia da água”. Desta
maneira, as moléculas hidrofóbicas ou as regiões
hidrofóbicas e uma determinada molécula devem
possuir a menor área possível exposta ao contato
com a água.
Forças de Van der Walls
As forças de Van der Walls são originadas a partir
da atração entre dipolos transientes de átomos ou
moléculas. Este tipo de interação é bastante fraca
porém ocorre em grande número, e por isso
contribui de maneira significativa para a
estabilidade numa estrutura de macromolécula. A
maior força de Van der Walls ocorre entre átomos
separados pela soma dos seus raios de Van der
Walls.

A ação da água como um nucleófilo

A degradação de muitos substratos envolve a ação
de uma enzima que promove o ataque nucleofílico
da água, a chamada reação hidrolítica.

Se a água pode agir como um nucleófilo, como

muitas macromoléculas conseguem ser
estáveis no ambiente aquoso da célula?
A ÁGUA POSSUI TENDÊNCIA A SE DISSOCIAR
Uma vez que a água atua tanto como um ácido K = [H+] [OH-]
quanto como uma base, a sua inonização pode ser
representada de modo a formar um íon hidrônio [H2O]
(H3O+) e um íon hidróxido (OH-).
A transferência desse próton na verdade está
associada a um grupo de moléculas de água, e K = 10-7M . 10-7M
portanto existe em formas como H7O3+, por exemplo.
A probabilidade de um hidrogênio ser encontrado
55.56M
como um íon ou como parte de uma molécula de
água é de 1.8x10-9; ou seja para cada hidrogênio na
forma de íon na água existem 1.8 bilhões de
hidrogênios como parte integrante da água.
K = 1.8x10-16mol/L
Constante de dissociação = K
K=[H+] [OH-]/[H2O]
Kw = K x [H2O]
A água pura é 55.56 M (1 mol de água pesa 18g; 1L Kw = 1.8x10-16mol/L x 55.56M
de água (1000g) contém 1000/18 = 55.56 mol)
e a quantidade de íons de hidrogênios dissociados é Kw = 1.0x10-14(mol/L)2
1.8x10-9 x 55.56 M = 1.0x10-7 mol/L
Logo, a constante de dissociação para a água é:
[10-7] [10-7]/[55.56] = 1.8x10-16mol/L
Kw = [H+] [OH-] = [10-7] [10-7]
O produto iônico (Kw) da água:
K x [H2O] = 1.8x10-16mol/L x (55.56M)
Kw = 1.0x10-14(mol/L)2
Kw = 1.0x10-14(mol/L)2 Logo,
Kw = [H+] [OH-] = [10-7] [10-7] = 1.0x10-14(mol/L)2
A CONSTANTE DE DISSOCIAÇÃO DA ÁGUA É A
BASE PARA A ESCALA DE pH

Os valores de pH estão diretamente ligados à

concentração de H+. O símbolo “p” significa
“logarítmo negativo de”. Com base nestas
informações podemos deduzir uma fórmula para o
cálculo do pH:

pH = - log [H+] pH = log 1

[H+]

Logo se formos calcular o pH de uma solução na

qual a concentração de íons de hidrogênio seja de
1x10-7M, o pH poderá ser calculado da seguinte
forma:

pH = log 1
1x10-7

pH = log 1x107

pH = log 1 + log 107

pH = 0 + 7 = 7
Os ácidos fracos são aqueles que quando em As curvas de titulação revelam a faixa
solução aquosa não se encontram totalmente tamponante de um ácido fraco (Figura 5).
ionizados. Quanto mais forte for o ácido, maior a
tendência para perder o próton.

As curvas de titulação revelam o pK dos ácidos

fracos (Figura 4). O valor de pK para um
determinado ácido corresponde ao valor de pH
onde 50% das moléculas se encontram
ionizadas.

Fisiologicamente quais os ácidos mais

importantes, os fortes ou os fracos?
A partir da constante de dissociação podemos
relacionar pH, pK e concentração do tampão
através da equação de Henderson-Hasselbach,
que combina todas estas informações:

K = [H+] [A-] H = K [HA]

[HA] [A-]

-log H = -log K -log [HA] pH = pK - log [HA]

[A-] [A-]

pH = pK + log [A-]
[AH-]

Quais as informações possíveis de se obter

através da equação de Henderson-Hasselbach?

Estudar e compreender o exemplo do sistema

tampão bicarbonato do sangue.

O que é o pH ótimo de uma enzima?