Diagrama de Equilíbrio

POR QUE ESTUDAR DIAGRAMAS DE FASES?

 Osdiagramas de fases (também chamados de diagrama

de equilíbrio) relacionam temperatura, composição
química e quantidade das fases em equilíbrio.

 Um diagrama de fases é um “mapa” que mostra quais

fases são as mais estáveis nas diferentes composições,
temperaturas e pressões.
DEFINIÇÕES
 Componentes:
– São elementos químicos e/ou compostos que constituem uma fase.

 Sistema:
– Quantidade de matéria com massa e identidade fixas sobre a qual
dirigimos a nossa atenção. Todo o resto é chamado vizinhança.

 Fase:
– Uma parte estruturalmente homogênea do sistema, que possui
propriedades físicas e químicas características.
 Regra das fases
P+F=C+N
P = número de fases presentes
C = número de componentes do sistema
N = número de variáveis além da composição (ex., temperatura, pressão)
F = número de graus de liberdade
– número de variáveis que pode ser alterado de forma independente sem
alterar o número de fases existente no sistema

 A regra das fases representa um critério para o número de fases que

coexistirão num sistema no equilíbrio.
 REGRAS DAS FASES

ANÁLISE DO DIAGRAMA P x T DA ÁGUA PURA MONOCOMPONENTE

 ANÁLISE DO PONTO TRIPLO:

P+F=C+2; P=3, C=1 F=0
NENHUMA VARIÁVEL PODE SER ALTERADA

 ANÁLISE DE UM PONTO SOBRE A LINHA DE EQUILIBIO:

P+F=C+2; P=2; C=1 F =1
1 VARIÁVEL PODE SER ALTERADAS

 ANALISE DE UM PONTO DENTRO DE UM CAMPO MONOFÁSICO:

P+F=C+2; P=1; C=1 F=2
2 VARIÁVEIS PODEM SER ALTERADAS
 Equilíbrio Líquido - Vapor
T = Cte
Pressão versus
Composição do Líquido

Pressão versus
Líquido Composição do Vapor

Num sistema binário isomorfo, os dois

Vapor componentes são completamente
solúveis um no outro.
Equilíbrio Líquido -Vapor a T= Cte
Composição das fases em equilíbrio
T = Cte

x = Composição Global
G

X = Composição Líquido
A
M
Y = Composição Vapor
A

xG
 REGRA DA ALAVANCA
 REGRA DA ALAVANCA PERMITE DETERMINAR A QUANTIDADE
RELATIVA DE UMA FASE PARA UMA DADA CONDIÇÃO ONDE:
Co = CONCENTRAÇÃO DA LIGA
Cα= CONCENTRAÇÃO DE B NA FASE α
Cβ= CONCENTRAÇÃO DE B NA FASE β
%α= QUANTIDADE RELATIVA DA FASE α
%β= QUANTIDADE RELATIVA DA FASE β
Equilíbrio Líquido - Vapor
Destilação em frasco aberto
Vapor Destilado: B
Composto mais volátil

Líquido
Resíduo: A
Composto menos volátil

Vapor

Pratos teóricos de uma Coluna

de destilação
Líquido
 Misturas azeotrópicas e eutéticas
 Algumas misturas têm o comportamento igual ao de substâncias puras quando
submetidas à ebulição e fusão, apesar de serem formadas por dois elementos ou
compostos distintos.
 Misturas Azeotrópicas: se comportam como se fossem substâncias puras em relação à
ebulição, isto é, a temperatura mantém-se inalterada do início ao fim da ebulição (PE
constante).
Exemplos: álcool etílico + água, acetona + metanol, álcool etílico + clorofórmio.
 Misturas Eutéticas: se comportam como se fossem substâncias puras no processo de
fusão, isto é, a temperatura mantém-se inalterada do início ao fim da fusão (PF
constante).
Exemplos: ligas metálicas em geral. A solda é uma mistura eutética de Estanho e
Chumbo. O bronze é uma mistura de cobre com estanho, impossível separar por fusão.
 Misturas azeotrópicas e eutéticas
Mistura eutética: PF constante e PE variando. O
Mistura azeotrópica: PF varia e PE
intervalo de ebulição é indicado pela ascensão da reta, ou
permanece constante. O intervalo de fusão seja, a temperatura aumenta (varia), enquanto que o ponto
é indicado após o líquido passar pelo de fusão é indicado pelo traço linear (constante).
estado sólido.
Azeótropo
 Líquido Parcialmente miscíveis
Fases Condensadas

Tc Equilíbrio entre 2 camadas

• Camada rica em A : la

• Camada rica em B : lb

Temperatura
Consoluta superior
A Tc
B
A – Hexano, B - Nitrobezeno
 Líquido Parcialmente miscíveis
Fases Condensadas

Temperatura
Consoluta inferior
Tc

Tc
Líquido Parcialmente miscíveis
Fases Condensadas

(Tc)sup

(Tc)inf
Líquido Parcialmente miscíveis
Equilíbrio Líquido - vapor a P = Cte

Se solubilizarem antes Teb

Aquecimento e resfriamento
em frasco aberto
Líquido Parcialmente miscíveis
Equilíbrio Líquido - vapor a P = Cte

vapor

Aquecimento e resfriamento
l+v
em frasco aberto
l+v

la lb

la +lb

P=2
Diagrama de Equilíbrio Ternário
EQUILÍBRIO DE UM SISTEMA LÍQUIDO TERNÁRIO.
ÁGUA – CLOROFÓRMIO – AC. ACÉTICO
 
Erlenmeyer CHCl3 (mL) H2O (mL)
A 1 10
B 2 9
C 3 8
D 4 7
E 5 6
F 6 5
G 7 4
H 8 3
I 9 2
J 10 1
Tubo Clorofórmio Água Ácido Acético

mL g %m mL g %m mL g %m

A 1 10

B 2 9

C 3 8 Transformar os volumes
em massa:
D 4 7 d(CHCl3) = 1,49 g.mL-1
E 5 6
d(H2O) = 1,00 g.mL-1
F 6 5
d(HOAc) = 1,05 g.mL-1
G 7 4  
H 8 3

I 9 2

J 10 1
EQUILÍBRIO DE UM SISTEMA LÍQUIDO TERNÁRIO.
ÁGUA – CLOROFÓRMIO – AC. ACÉTICO
 

%A %B %C
0,1 0,2 0,7
0,2 0,3 0,5
0,3 0,4 0,3
0,5 0,3 0,2
0,7 0,2 0,1