Volumetria de

precipitação
Prof. Ednilton M. Gama
1
gama19@gmail.com
 INTRODUÇÃO
É o mais antigo tipo de titulação que existe (meados de 1800),
mas existe limitações

Existem poucos agentes precipitantes que podem ser usados

em titulometria. Por que???

 as reações de precipitação não fornecem, geralmente,

estequiometria e rapidez desejáveis.
A co-precipitação do analito ou do titulante fazem, muito
freqüentemente, com que a reação não seja estequiométrica.

Apenas os procedimentos usando o íon prata como titulante

ou analito são ainda usados (métodos argentométricos). 2
Um grande número de reações utilizadas em análise
qualitativa envolve a formação de precipitados.

Precipitado é uma substância que se separa de um

solução, formando uma fase sólida.

O precipitado pode ser cristalino ou coloidal e pode

ser removido da solução por filtração ou
centrifugação.

Forma-se um precipitado quando uma solução se

torna supersaturada com uma substância em
particular. 3
A solubilidade de uma substância depende de vários
fatores:

Temperatura
Pressão
Concentração de outros materiais na solução
Composição do solvente

Geralmente, a temperatura é diretamente

proporcional a solubilidade das substâncias

O CaSO4 é uma das exceções a regra. 4

Relação entre produto de Solubilidade e Solubilidade

A solubilidade (S) é a quantidade de um soluto (sal) que se

pode dissolver num determinado solvente para obter um litro
de solução saturada, a uma dada temperatura.

A solubilidade pode ser diretamente relacionada com o

produto de solubilidade.

Se tenho S mol/L de AB, quando este se dissolve, origina S

mol/L de A e S mol/L de B, então:

5
Produto de solubilidade em termos de Concentração
e de Solubilidade

6
Exemplo:

1) Qual a solubilidade do BaSO4 em água?(Kps =

1,1 x 10-10)

2) Calcule a solubilidade do cianeto de prata em água, sendo

que o seu produto de solubilidade é 4,58 x 10-13.

3) A solubilidade do fluoreto de cálcio (CaF2) a 25ºC é 2,2

x 10-4 mol L-1. Calcule seu produto de solubilidade.
4) Calcule a concentração de Ag+ numa solução aquosa
saturada de fosfato de prata. Considere o seguinte
equilibrio:
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 VOLUMETRIA POR PRECIPITAÇÃO
Método baseado na reação entre o titulante e o analito com formação de
um precipitado pouco solúvel:

Ex. NaCl + AgNO3  AgCl(s) + NaNO3(aq)

AgCl(s)  Ag+ + Cl- Kps = [Ag+] [Cl-]

CONDIÇÕES PARA UTILIZAÇÃO DO MÉTODO

 A velocidade deve ser elevada  baixa velocidade limita os

agentes precipitantes adequados!  AgNO3 é o principal

 A precipitação deve ser quantitativa

 O precipitado deve se formar com uma estequiometria definida

Deve haver um meio adequado para a detecção do ponto final

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 Titulação envolvendo o AgNO3

 AgNO3 é o titulante usado para determinar

haletos e tiocianatos;

 É disponível na pureza primário, mas é caro;

 Se for usado um AgNO3 recuperado, deve-se

padronizá-lo com KCl;

 Deve-se tomar cuidado ao manusear soluções

de prata pois, por ser um ótimo redutor, o íon
prata pode reduzir proteínas da pele formando
9
prata metálica, que só sai na troca de pele.
 Volumetria por precipitação
AgNO3 é o principal titulante

APLICAÇÕES PRINCIPAIS:

DETERMINAÇÃO DE HALETOS, SCN-; CN- ; CNO-; AsO43-, BH4- ,CO32-, PO43-

SeO32- , MERCAPTANAS*, ÁCIDOS GRAXOS.

OUTROS TITULANTES

ANALITO TITULANTE PRECIPITADO

Cl-, Br- Hg2(NO3)2 Hg2Cl2 , Hg Br2

SO42-, MoO42- Pb(NO3)2 PbSO4, PbMoO4

Zn 2+ K 4Fe(CN)6 K2Zn3[Fe(CN)6]2

PO43-, C2O42- Pb(OAc)2 Pb 3(PO4)2, PbC2O10

4
 VOLUMETRIA POR PRECIPITAÇÃO CURVAS DE TITULAÇÃO
Cálculo da [X-] em qualquer ponto da titulação

R+ + X-  RX(s)
Exemplo Ag+ + Cl-  AgCl(s)

CR e VR = Conc. e vol. de R

Cx e Vx = Conc. e vol. de X Presentes: NO 3- , Na+, H+ , OH-

Em qualquer ponto da titulação: [R+] [X-] = Ks  [R+] = Ks (1)

[X-]
Balanço de carga:
[Na+] + [H+] + [R+] = [X-] + [OH-] + [NO3-]
Em pH neutro: [H+] = [OH-]  [Na+] + [R+] = [X-] + [NO3-] (2)
[NO3-] = VRCR (3) [Na +] = VxCx (4)
VR+VX V R+VX

Substituindo (1), (3) e (4) em (2), 11

 [Na ] + [R ] = [X ] + [NO ]
+ + - -
(2)  VxCx + Ks = [X-] + VRCR
3
VX+VR [X- ] Vx+VR

Equação para a concentração de X-


[X-] - Ks = VXCX - VRCR
em qualquer ponto da titulação

[X-] V X + VR
10

8
pAg

PE AgCl, Ks = 1,82x10-10
4

10 20 30 40 50 60 V, AgNO3
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 DETERMINAÇÃO DO PONTO FINAL : USO DE INDICADORES

• Formação de um precipitado colorido em torno do ponto de equivalência

Método de Mohr – Determinação de cloreto e brometo por titulação com AgNO 3 .

No ponto final ocorre a formação de Ag2CrO4 (vermelho).
Base: diferença entre os Kps de AgCl e AgCrO4

Cl- + Ag+  AgCl(s) Ks= 1,82.10-10

2Ag+ + CrO4 2-  Ag2CrO4(s) Ks= 1,2.10-12

•Formação de um compostos solúvel colorido.

Método de Volhard – Determinação de prata titulando com tiocianato de
potássio ou amônia. Indicador : solução de nitrato de Fe+3
Após um pequeno excesso de tiocianato ocorre a formação do complexo

SCN- + Fe+3  [FeSCN] 2+ Marrom-avermelhado

Marrom-avermelhado

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14
 VOLUMETRIA POR PRECIPITAÇÃO
MAIORES DIFICULDADES

 baixa velocidade das reações torna os PF indefinidos  limita os

agentes precipitantes adequados

 As reações de precipitação não são específicas  co-precipitação

de impurezas com propriedades químicas similares
 tendência para resultados mais elevados
 remoção de impurezas é difícil

 os indicadores visuais para a detecção do ponto final requerem:

 condições de pH e força iônica muito controladas para
haver um desempenho apenas razoável !
 o ppt tende a tornar a solução opaca  indicadores
que apresentem coloração intensa.

Uso de eletrodos seletivos a ions- ISEs 15

 Exemplo
4) Com o intuito de calcular o volume de um reservatório de
forma irregular, um químico adicionou 108,2 g de sal (NaCl) no
reservatório e o encheu de água. Após o NaCl ter sido
completamente dissolvido uma alíquota de 100,0 mL, da
solução foi titulada com 9,39 mL de AgNO3 mmm 0,1008 mol L-
1
. Qual é o volume do reservatório? (Resposta: 198,53 litros)

5) Calcular a solubilidade (em g/L) do cloreto de prata numa

solução de nitrato de prata 6,5 x10-3 M.

Calcule a solubilidade em mol por litro do Ag2CrO4 em água e a

25 ºC. (Kps = 1,3 x 10-12; Resp. 6,8 x 10-5 mol L-1) 16

 Referência Bibliográfica
BACCAN, N. et al., “Química Analítica Quantitativa Elementar”,
3a ed., Editora Edgard Blücher, São Paulo, 2002.

2. OHLWEILER, O. A., “Química Analítica Quantitativa, 3a ed.,

Livros Técnicos e Científicos, Rio de Janeiro, Vols. I e II, 1981.

•MENDHAM, J. et al., “VOGEL - Análise Química Quantitativa”,

6a ed., Livros Técnicos e Científicos, Rio de Janeiro, 2002.

•HARRIS, D. C., “Análise Química Quantitativa”, 6a Ed., Livros

Técnicos e Científicos, Rio de Janeiro, 2005.

•SKOOG
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