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Ligaes Qumicas

Curso de Qumica Geral I Universidade Estadual do Cear - UECE


21/6/2011 prof. Gilberto Telmo Sidney Marques
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Introduo


No h teorias eternas em cincia. Sempre acontece que alguns dos fatos previstos pela teoria so desaprovados pela experincia. Toda teoria tem o seu perodo de desenvolvimento gradativo e triunfo, aps o qual poder sofrer rpido declnio. (Albert Einstein) A REGRA DO OCTETO O estudo das propriedades qumicas dos gases nobres, descobertos 1898, mostrou que os seus tomos aparecem isolados e possuem grande estabilidade. Aventou-se a hiptese, depois comprovada, de que a sua estabilidade decorria do fato de possurem a ltima camada de seus tomos completa. Kossel, Lewis e Langmuir observaram e concluram que os elementos ao combinarem adquiriam a configurao estvel de um gs nobre. Estava estabelecida a teoria que receberia o nome de Regra do octeto porque os gases nobres, exceo do hlio, apresentam oito eltrons na ltima camada.. Observe que o hlio s apresenta dois eltrons na ltima camada mas estvel pois a referida camada est completa. Os elementos qumicos, ao se ligarem, regra geral, adquirem configurao eletrnica do gs nobre mais prximo de si na tabela peridica atravs do compartilhamento, perda ou ganho de eltrons.

  

 

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Introduo (II)


   

Quase todos os elementos qumicos aparecem combinados na natureza assim como o Hidrognio que forma a molcula de H2, o oxignio que forma molcula de O2 ou O3, etc. Hidrognio e oxignio tambm se ligam para formar molcula da gua H2O. De um modo geral, a ligao qumica ocasionada pela atrao eltrica entre dois tomos. Esta interao eltrica depende de trs fatores: Atraes entre eltrons de um tomo para o ncleo positivo do outro tomo Repulses entre eltrons de um tomo para o outro Repulses entre os ncleos positivos dos dois tomos A nica interao que estabiliza o sistema da ligao a primeira.. importante compreender que uma ligao qumica no esttica: ela uma interao dinmica.

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As ligaes qumicas...


As ligaes qumicas ocorrem porque quando os tomos se agrupam, apresentam um menor estado de energia e, portanto, maior estabilidade.

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A CAMADA DE VALNCIA


Valncia a capacidade de combinao de um elemento. o nmero ligaes que um tomo deve formar para adquirir estabilidade, isto , para ficar com 8 eltrons na ltima camada ( exceo do hidrognio que s pode ficar com 2 eltrons na ltima camada). A capacidade de combinao est relacionada com a camada eletrnica mais externa -a camada ou nvel de valncia. A valncia um nmero puro e indica quantas ligaes um tomo pode fazer.

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Estruturas de Lewis ou frmulas eletrnicas




So representaes dos pares de eltrons das ligaes covalentes entre todos os tomos da molcula, bem como dos eltrons das (ligaes inicas )

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Estruturas de Lewis

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Frmulas estruturais


Frmulas estruturais planas so representaes, por traos de unio, de todas as ligaes covalentes entre todos os tomos da molcula.

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Metano e eteno

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CLASSIFICAO DAS LIGAES


    

As ligaes qumicas so classificadas em interatmicas ou intratmicas e intermoleculares. As ligaes interatmicas podem ser de trs tipos: Ligao covalente ou molecular, ligao eletrovalente ou inica e ligao metlica As ligaes intermoleculares podem ser de trs tipos Ligao entre dipolos permanentes, ligao entre dipolos temporrios e ligao de hidrognio (ligao por pontes de hidrognio)

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LIGAO COVALENTE: uma sociedade entre tomos




Neste tipo de ligao os tomos que se combinam partilham eltrons. Como podem dois eltrons que possuem cargas de mesmo sinal se atrair? Estaro contrariando as leis da eletrosttica? A eletrodinmica explica: os eltrons do par possuem spins antiparalelos que, girando em sentidos opostos, geram campos magnticos contrrios que se atraem. Trata-se, pois de uma atrao magntica entre os eltrons do par. Este tipo de ligao ocorre entre dois ametais ou entre hidrognio e ametal.. As principais substncias moleculares so os cidos, alguns xidos, os compostos orgnicos. As substncias moleculares podem ser encontradas nos estados slido, lquido e gasoso. So ms condutoras de eletricidade e geralmente apresentam pontos de fuso e ebulio baixos.

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Ligaes covalentes

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Ligaes covalentes

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Ligaes covalentes
 

 

Exemplifiquemos com a molcula do F2. Fazendo a distribuio eletrnica para os dois tomos de flor (F) Pela distribuio, ambos possuem 7 eltrons na ltima camada e um eltron desemparelhado. Como cada um necessita de um eltron para atingir a estabilidade (regra do octeto), compartilharo o eltron desemparelhado que cada um possui. Compartilhar eltrons caracterstica da ligao covalente Representao do compartilhamento de eltrons na ligao covalente da molcula do flor (F2).

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Orbitais moleculares
   

A fuso de orbitais atmicos d origem aos orbitais moleculares. Exemplos de orbitais moleculares. Orbitais moleculares sigma e T Os orbitais atmicos se fundem produzindo os orbitais moleculares. Orbitais s podem se fundir com orbitais s ou p, formando ligaes sigma (com sobreposio). As ligaes pi por sua vez so originadas pela fuso de orbitais p Compostos que s apresentam ligaes simples, s possuem orbitais moleculares sigma. Compostos que apresentam ligaes duplas apresentam um orbital sigma e outro pi (na ligao dupla) e compostos que apresentam ligao tripla, possuem um orbital molecular sigma e dois orbitais moleculares pi

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Ilustrao do modelo de orbital molecular sigma ( )

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Ilustrao do modelo de orbital molecular pi ( )

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Ligaes covalentes


       

A ligao covalente uma sociedade. Por vezes os scios entram com partes iguais. s vezes, contudo, os scios contribuem de maneira desigual para a sociedade. Ligao Simples: uma ligao covalente entre dois tomos (A B). Ex. Br Br no Br2 Ligao dupla: duas ligaes covalentes entre dois tomos (A = B). Ex. O = O no O2 Ligao tripla: trs ligaes covalentes entre dois tomos (A | B) Ex. N | N no N2

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LIGAO COVALENTE APOLAR Uma sociedade entre iguais




Ocorre quando os tomos que se ligam apresentam a mesma eletronegatividade, isto , atraem o par de eltrons com a mesma intensidade. Neste caso, o par de eltrons fica eqidistante dos tomos que formam o par o que garante uma distribuio homognea de cargas, impossibilitando a formao de plos. Esto nesse caso as ligaes das molculas diatmicas de tomos iguais de no metais( N2, Cl2, O2, etc) e a ligao da molcula de hidrognio.

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LIGAO COVALENTE DATIVA: uma sociedade desigual




um caso particular de ligao covalente onde um dos tomos da ligao contribui sozinho com os eltrons do par ligante. Veja o exemplo abaixo para compreender a ligao covalente dativa.

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Outro exemplo de ligao dativa

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Ligao dativa
   

Considere a distribuio eletrnica: C( z = 6) 1s22p22p2 e O (z = 8) 1s22s22p4 Observe que, na ltima camada, o carbono possui quatro eltrons e o oxignio possui seis eltrons. Veja abaixo a estrutura de Lewis para o CO

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Ligao dativa


Para que os tomos se liguem necessrio que adquiram a configurao estvel de um gs nobre (regra do octeto). Para que isto seja possvel, so formados dois pares covalentes normais e um terceiro par cujos eltrons so fornecidos por apenas um dos tomos ligao dativa. Veja as estruturas do SO3e do SO2:

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Molculas apolares e polares :


Uma molcula apolar aquela que mesmo contendo ligaes polares tem como resultante do momento dipolar zero.  Momento dipolar (Q) uma grandeza vetorial (possui mdulo, direo, sentido) cuja intensidade diretamente proporcional carga eltrica efetiva de um dos plos e distncia entre essas cargas.


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Molcula apolar


Exemplo: A ilustrao abaixo corresponde molcula do CO2, cuja simetria, impede a formao de plos. Mesmo possuindo duas ligaes covalentes polares, a molcula apolar

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LIGAO INICA: Um jogo de perda e ganho Neste tipo de ligao um tomo perde eltrons e outro ganha. O tomo que perde se converte em ction (on positivo) e o que ganha eltron se torna um nion (on negativo). A atrao entre as partculas tem carter eletrosttico: cargas de sinais opostos se atraem. A ligao inica ocorre entre metal e no-metal.Ser tanto mais forte quanto maior for a diferena de eletronegatividade. As principais substncias inicas so os hidrxidos, os sais, hidretos e alguns xidos. As substncias inicas so encontradas no estado slido, tm ponto de fuso relativamente alto e s conduzem eletricidade quando fundidas ou diludas em gua.

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Ligao inica

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Ligao inica

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Ligao inica

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Outros compostos inicos

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As ligaes moleculares e inicas e a eletronegatividade

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Ligaes qumicas e eletronegatividade


       

Quando a diferena de eletronegatividades entre dois tomos que se ligam for zero, o composto formado covalente apolar Quando a diferena de eletronegatividades estiver compreendida entre zero e 1,9 o composto formado covalente polar. Quando a diferena de eletronegatividades for maior que 1,9 a ligao inica. Conhecendo as eletronegatividades dos elementos envolvidos, definir os tipos de ligao qumica para as substncias: NaCl, HBr, N2, O2. Valores de eletronegatividades (escala de Linus Pauling): crescimento da eletronegatividade da esquerda (exceto para a famlia 18)para a direita e de baixo para cima na Tabela Peridica Flor, o elemento mais eletronegativo Na = 0,93; Cl = 3,19; H = 2,20; Br = 2,96; N = 3,04; F = 3,98; O = 3,44

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LIGAO METLICA: a socializao dos eltrons

Essa ligao ocorre entre tomos do mesmo metal, por exemplo em uma placa de ouro, uma placa de prata, etc. Ocorre entre metais que liberam os eltrons de sua ltima camada, convertendo-se em ctions que esto mergulhados no mar de eltrons liberados pelos prprios tomos. Em suma, os eltrons da ltima camada no pertencem a um determinado tomo. Todos os eltrons pertencem a todos os tomos, dada a sua grande mobilidade. Os ncleos ocupam posies fixas no retculo cristalino. Isso explica porque a maioria dos metais se encontra no estado slido (lembrese: a exceo o mercrio).
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Propriedades dos metais




 

A grande mobilidade dos eltrons assegura as principais propriedades dos metais: Maleabilidade a possibilidade de serem formadas lminas delgadas e extensas Ductibilidade a possibilidade de serem formados fios delgados e extensos Condutibilidade trmica Condutibilidade eltrica

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EXCEES REGRA DO OCTETO




Na verdade voc vai verificar a partir de agora que a regra do octeto deveria ser a exceo.

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LIGAES INTERMOLECULARES


Os tipos de ligao at agora considerados dizem respeito s interaes entre os tomos no interior de uma molcula ligaes intramoleculares. Note-se, no entanto, que as molculas exercem interaes entre si, o que se traduz na existncia de diferentes estados fsicos, em geral, para uma mesma substncia. Estas interaes entre molculas ligaes intermoleculares so muito mais fracas do que as ligaes intramoleculares at agora analisadas.
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Ligaes intermoleculares


Lembre-se que a passagem de uma substncia do estado slido ao estado lquido, e deste ao estado gasoso, implica o fornecimento de energia ao sistema. O valor do ponto de fuso e de ebulio de uma substncia molecular , em si, um indicador do valor das interaes intermoleculares. Assim, menores pontos de fuso e de ebulio de substncias moleculares correspondem a ligaes intermoleculares mais fracas Os slidos e lquidos moleculares apresentam ligaes entre suas molculas. Essas ligaes so asseguradas por foras que esto relacionadas com a polaridade das molculas. A fora de atrao entre as molculas proporcional polaridade delas. Trs tipos de fora so considerados:

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Foras dipolo induzido-dipolo induzido




Essas foras so conseqncia de uma alterao na simetria de uma molcula apolar. A formao de um dipolo temporrio formara, por induo, outros dipolos temporrios que se atrairo. Foram descobertas por Fritz Wolfgang London em 1930 e, por esse motivo, so conhecias como foras de London. Duas molculas apolares que se aproximam naturalmente exercem uma repulso entre suas nuvens eletrnicas. A partir de ento ocorre um deslocamento de eltrons que vo se acumular em uma das extremidades da molcula. A concentrao de cargas negativas na extremidade da molcula produz ali um plo negativo. A deficincia de cargas negativas na outra extremidade da molcula cria um plo positivo. Assim a molcula converteu-se em um dipolo. O primeiro dipolo aproxima-se de uma molecular empurrando as cargas de mesmo sinal para a extremidade oposta dela, formando por induo um novo dipolo. Cada novo dipolo vai induzir uma nova molcula. Exemplos: O gelo seco, o nitrognio lquido, os gases nobres, etc

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Foras dipolo induzido-dipolo induzido

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FORAS DIPOLO PERMANENTE-DIPOLO PERMANENTE

Essas foras identificadas por Johann Diderik van der Waals ocorrem entre molculas polares. Nessa ligao o plo positivo de uma molcula atrado pelo plo negativo de outra molcula.  Como exemplo desse tipo de ligao temos o HCl, HBr, etc, nos estados slido ou lquido

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Foras dipolo induzido-dipolo induzido

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LIGAES DE HIDROGNIO


So um caso particular de ligao entre dipolos permanentes no qual o hidrognio est combinado com o flor, oxignio ou nitrognio. Ocorres nos casos especficos do HF (fluoreto de hidrognio), H2O (gua) e NH3 (amnia). As pontes de apresentam foras de atrao muito intensas exigindo um gasto de energia muito grande para separar as molculas. Da decorrem seus elevados pontos de fuso e ebulio, na comparao com outras substncias de massa molecular equivalente ou at maior. As pontes de hidrognio acarretam uma estrutura rgida para a gua no estado slido (gelo). Como conseqncia essas molculas ocupam um espao maior que no estado lquido e por isso que a densidade do gelo menor e ele flutua.

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LIGAES DE HIDROGNIO

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Ligaes de hidrognio


Comparando os pontos de ebulio da gua e de substncias semelhantes, como o caso do sulfeto de hidrognio e do sulfeto de selnio, verifica-se que a gua apresenta pontos de fuso e de ebulio bastante mais elevados, para o mesmo valor de presso.Tal fato deve-se ao estabelecimento, entre as molculas de gua, de interaes significativamente mais fortes do que entre as outras molculas.

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Ligaes de hidrognio. Como explicar estas ligaes?




O oxignio um dos elementos mais eletronegativos. Quando o hidrognio se liga por covalncia ao hidrognio, os eltrons da ligao so mais fortemente atrados pelo oxignio, gerando uma carga parcial negativa e formando um plo negativo. O hidrognio fica, ento, com uma carga parcial positiva. Em conseqncia, uma vez que o tomo de hidrognio no possui eltrons internos ao seu nvel de valncia, o seu ncleo fica sujeito atrao dos eltrons no partilhados de uma molcula de gua vizinha, assemelhando-se a uma ponte entre duas molculas consecutivas. Esta interao , assim, designada ligao por ponte de hidrognio, modernamente apenas ligao de hidrognio

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As ligaes de H na gua

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Ligaes de hidrognio no HF

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A gua: comportamento anmalo, importncia fundamental




As propriedades anmalas da gua no tocante aos seus pontos de fuso e de ebulio tm uma importncia decisiva nas condies biolgicas dos seres vivos e do ambiente onde estes evoluem. O fato de o gelo ser menos denso do que a gua explica a sua flutuao nos lagos e mares gelados, exercendo um efeito de isolamento e impedindo, por isso, que as guas mais profundas solidifiquem tambm. Por outro lado, o fato de as pontes de hidrognio se estabelecerem na gua lquida impede que a gua se apresente predominantemente gasosa dentro da gama de temperaturas superfcie do planeta. Do ponto de vista biolgico, as pontes de hidrognio no so apenas importantes no caso da gua. Ligaes de hidrognio esto presentes nas estruturas das protenas, dos cidos nuclicos e dos hidratos de carbono. Muitas das propriedades e funes destas molculas biolgicas dependem da existncia de ligaes de hidrognio.

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MACROMOLCULAS


So estruturas gigantescas de massas moleculares elevadas formadas por uma grande quantidade de tomos ligados por covalncia. As macromolculas constituem os cristais covalentes ou atmicos caracterizados por possurem altos pontos de fuso e de ebulio e grande dureza.As macromolculas podem conter tomos de apenas um elemento qumico ou tomos de elementos qumicos diferentes. No primeiro caso se enquadram as formas alotrpicas do elemento carbono que diferem entre si pelo arranjo espacial de seus tomos.

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Diamante


nele ocorre hibridao sp3 para os tomos de carbono e cada um deles apresenta quatro ligaes W (sigma). Cada carbono est ladeado de por quatro outros tomos de carbono. Na escala de dureza de Mohs que vai de 1 a 10, o diamante o material que apresenta maior valor. Seu ponto de fuso est acima de 3500oC , seu ponto de ebulio 4200oC e sua densidade 3,51g/cm3 a 20oC.

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Grafite


Grafite nela ocorre hibridao sp2 para os tomos de carbono. Cada carbono est ligado a trs outros tomos de carbono, formando hexgonos ligados atravs de foras de Van der Walls. Ocorre uma ligao dupla e duas ligaes simples(com 3 ligaes W e 1 T). O grafite um slido de pequena dureza com densidade de 2,26g/cm3 a 20oC. Seu ponto de fuso superior a 3.500oC e seu ponto de ebulio 4.200oC. A grafite a forma mais estvel de carbono e no estado slido conduz a corrente eltrica
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Estruturas do grafite e do diamante

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O Buckminsterfulereno ou fulereno


Neste altropo o tomo de carbono sofre hibridao sp2 e cada um deles est ligado a trs outros tomos. O nome buckminsterfulereno provm da sua forma geodsica (semelhante a uma bola de futebol) uma referncia ao arquiteto americano Buckminster Fuller, que usava a estrutura geodsica nos seus trabalhos de arquitetura. A forma mais conhecida do fulereno apresenta 60 tomos de carbono dispostos no espao, formando uma esfera com sessenta pequenas salincias (vrtices) e 32 faces: 12 em forma de pentgono e 20 em forma de hexgono, assemelhandose a uma bola de futebol

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Buckminsterfulereno ou fulereno

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