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Abril/2012
Extrao lquido-lquido
Extrao lquido-lquido
Conceito
Transferncia de solutos entre duas fases que formam um sistema heterogneo contato intensivo .
Mais utilizados: Solventes: ter etlico, hexano, ter de imiscveis e formam duas petrleo e diclorometano. fases separadas.
Extrao lquido-lquido
Objetivos Melhorar a seletividadede uma Elevar a sensibilidade de uma tcnica de deteco
Extrao lquido-lquido
Emprego
Alternativa
destilao de componentes com volatilidades relativas muito prximas da unidade (=1) e destilao de componentes termossensveis.
Extrao lquido-lquido
Descrio da
Soluto:
tcnica
substncia dissolvida.
Carga:
Extrao lquido-lquido
Descrio da
tcnica
agitao vigorosa
Extrao lquido-lquido
Descrio da
Extrato: rica
tcnica
Extrao lquido-lquido
Descrio da
tcnica
Extrao lquido-lquido
Descrio da
Fase Fase
tcnica
gua
Extrao lquido-lquido
Descrio da
Coeficiente
tcnica
Constante No
Extrao lquido-lquido
Vantagens:
Extrao lquido-lquido
Desvantagens:
Extrao lquido-lquido
Desvantagens:
Extrao lquido-lquido
Equipamentos:
Ex: contatores centrfugos, extratores de Equipamentos que camada fina, colocam as duas colunas spray, fases lquidas em colunas pulsadas, contato uma com a colunas outra empacotadas e misturadoresdecantadores
Extrao lquido-lquido
Equipamentos:
Extrao lquido-lquido
Equipamentos:
Extrao lquido-lquido
Extrao lquido-lquido
Uso industrial
Aplicao em larga escala comeou a ocorrer no incio do sculo; Diversos setores: extrao de metais nobres, extrao de produtos naturais, obteno de leos essenciais, purificao de medicamentos e outros.
Extrao lquido-lquido
Cromatografia em contracorrente
Cromatografia em contracorrente
Princpio da tcnica:
Consiste na utilizao de duas fases lquidas e A cromatografia contracorrente (CCC) uma tcnica cromatogrfica de partio lquidoimiscveis, onde a fase mvel e fase estacionria o uso de adsorvente para a lquido sem so colocadas em fluxo em separao de compostos orgnicos. sentidos opostos
Cromatografia em contracorrente
Desvantagens: - Processos lentos de separaes. - Pouca reteno da FE - Baixa resoluo. - Alto consumo de solventes.
Movimento Planetrio
Cromatografia em contracorrente
Descrio da tcnica:
Cromatografia em contracorrente
Cromatografia em contracorrente
DCCC: cromatografia contracorrente de gotas
Consiste na passagem de gotas da fase mvel atravs da fase estacionria lquida, levando partio do soluto entre as duas fases imiscveis.
FM pode ser introduzida no modo ascendente ou descendente, conforme sua densidade em relao FE
Cromatografia em contracorrente
DCCC:
O equipamento de DCCC geralmente constitudo por 200-600 colunas de vidro verticais, conectadas em srie por tubos de teflon.
Cromatografia em contracorrente
DCCC:
Separao de Produtos naturais Polares
Apolares
Flavonides glicosilados, saponinas, alcalodes.
Desvantagens
Taxas de fluxo extremamente baixas ; Limitao: utiliza apenas sistema bifsicos; Pobre mistura de fases - baixa eficincia.
Cromatografia em contracorrente
RLCC:Cromatografia contracorrente locular rotacional
realizada em um equipamentoe a velocidade de O ngulo de inclinao constitudo por 16 colunas de vidro, compostas de 16 variados rotao podem ser compartimentos cada, posicionadas em torno de um eixo rotacional
Cromatografia em contracorrente
RLCC:Cromatografia contracorrente locular rotacional
Cromatografia em contracorrente
CCC centrfuga de partio
Cartucho: Espiral:
Cromatografia em contracorrente
CCC centrfuga de partio
Diminuio do tempo de anlise sem perda de resoluo Utilizao de quantidades menores de solventes
Sistema de Solvente
AA corretatem que obedecer algunssolventes crucial escolha escolha dos sistemas de pr-requisitos para para o xito das separaes no CCC. que a separao seja eficiente:
o As misturas tm que formar sistemas imiscveis; o O sistema de solvente tem que solubilizar a amostra; o As duas fases tm que se separar rapidamente aps agitao (< 30 seg.); o Se possvel, formar volume igual de fase superior e inferior; o Proporcionar uma constante de distribuio prxima de 1; o No formar emulso; o Formar mistura pouco viscosa; o Apresentar pequena diferena de densidade entre a fase aquosa e a fase orgnica.
Exemplos de sistemas de solventes usados em CCC para as separaes de produtos naturais e outras amostras, transcritas segundo as literaturas: Ito, 2005; Hostettmann et al. , 2001; Conway, 1989.
Sistema de Solvente
Estratgias: Dados na literatura
Sistema de Solventes
Etapas para a determinao da constante de distribuio de uma amostra no sistema de solvente escolhido (Conway, 1989).
Estratgias:
CCD
Sistema de Solventes
Escolha da FASE MVEL Rf < 0,5
Rf > 0,5
Rf 0,40 a 0,60
FASE MVEL POLARIDADE INTERMEDIRIA DIFERENTE SISTEMA DE SOLVENTE DEVER SER CONSIDERADO
Vantagens
Formao de emulses no interior da coluna; Dificuldade na concentrao das amostras eludas em fase mvel aquosa.
Desvantagens
Farmacutico
Aplicao
Biomedicina Biotecnologia
Industrial
leos/gorduras Fermentao Qumica fina
Vantagens de HSCCC/CPC
HPLC HSCCC/CPC
CPC - Aplicaes
Volume Rotor 100 mL 200 mL 1000 mL 5.000 mL 200 g 10.000 mL 400 g Escala Screening analtico Preparao analtica Escala Piloto Escala Produo Escala Produo Amostra mg mg 5 g mg 40 g 100 g 200 g
Cromatografia em contracorrente
EECCC (Alain Berthod, Uni. Lyon, Frana)
Volumes de reteno de solutos tornam-se demasiado elevado
Solutos iro eluir rapidamente no meio que era anteriormente a fase estacionria
EECCC
COLUNA
ESTGIOS
d a b c e
I Eluio clssica
d
a b
II Eluio varredura
d
a b
c e
III Extruso
Produtos Naturais
Taxol (paclitaxel)
Taxus chinesis (500 mg) n-hexano-acetato de etilametanol-gua (2:5:2:5) FM = fase inferior Frao contendo 10DAB Segunda CCC n-hexanoclorofrmiometanol-gua
98% pureza
Produtos Naturais
Silybum marianum (12 g) Extrao com MeOH Lavagem com HEX e CHCl3 Extrao com AcOEt HSCCC n-hexanoacetato de etilametanol-gua (1:4:3:4)
Silimarina
Referncias
BAIRD, M. H. I.; Solvent Extraction The Challenges of a Mature Technology. Can. J. Chem. Eng., v. 69, p. 1287-1301, 1991. BERTHOD, A.; FRIESEN, J. B.; INUI, T.; PAULI, G. F. Elution-extrusion countercurrent chromatography: theory and concepts in metabolic analysis. Analytical Chemistry, v. 79, p. 3371-3382, 2007. BERTHOD, A.; MARYUTINA, T.; SPIVAKOV2, B.; SHPIGUN, O.; SUTHERLAND, A. A. Countercurrent chromatography in analytical chemistry (IUPAC Technical Report). Pure Appl. Chem., v. 81, p. 355387, 2009. BLASS, E.; GOLDMANN, G.; HIRSCHMANN, K.; MIKAILOWITSCH, P.; PIETZSCH, W. Progress in Liquid/Liquid Extraction. Ger. Chem. Eng., v. 9, p. 222-238, 1986. CONWAY, W. D. Countercurrent chromatography, apparatus theory & applications. VCH PublishersInc. New York, 1989. GARASHI, L. Extrao de biomolculas em sistemas de duas fases aquosas convencionais e com polimeros termossensiveis. Tese de doutorado; UNICAMP: Programa de Ps-Graduao em Engenharia Qumica. HOSTETTMANN, K.; HOSTETTMANN, M.; MARSTON, A. Tcnicas de cromatografia preparativa. Springer-Verlag Ibrica. Barcelona, 2001. ITO, Y. Golden rules and pitfalls in selecting optimum conditions for high-speed counter currentchromatography. Journal of Chromatography A., v. 1065, p. 145-168, 2005. LEITE, A. C. Isolamento do alcalide ricinina das folhas de Ricinus communis (Euphorbiaceae) atravs de cromatografias em contracorrente. Qumica Nova, v. 28, 2005.
Referncias
MARSTON, A.; HOSTETTMANN, K. Developments in the application of counter-current chromatography to plant analysis. Journal of Chromatography A, v. 1112, p. 181194, 2006. NAVARRO F.M.S., NAVARRO R.M.S., BERTEVELLO L.C., TAMBOURGI E.B. Estudo da soluo de solventes na desacidificao do leo de farelo de arroz: extrao lquido-lquido. Scientia plena, v. 3, n. 1, 2007. PAULI, G. F.; PRO, S. M.; FRIESEN, J. B. Countercurrent separation of natural products. J. Nat. Prod., v. 71, p. 1489-1508, 2008. SEDEAR, J. D.; HENLEY, E. J. Separation Processes Principles, 2 ed., J. Wiley, 2006. SKOOG, A.; WEST, D. M.; HOLER, F. J. Fundamentos de Qumica Analtica, 8 ed., Saunders College Publishing, Fort Worth, p. 867-868, 2006. TRINDADE, T.; PALMEIRA, V.; SILVA ,J. M.; ANASTCIO, P. Extrao Lquido-Lquido e Absoro Gasosa. Instituto Superior de Engenharia da Lisboa - Departamento de Engenharia Qumica; Lisboa, Setembro 2005. WANKAT P. C. Separation Process Engineering, 2 ed., Prentice Hall, 2006. YAO, S.; CAO, Y.; JIA, C.; WANG, Y.; SONG, H. Developments of instruments and methods related with high-speed countercurrent chromatography and their applications in research of natural medicines. Central European Journal of Chemistry, v. 10., p. 417-432, 2012.
OBRIGADO!
Dbora Martins Karla Carvalho Mayara Rodrigues Raquel Teixeira Tlio Pessoa
Questo 1
Explique, de forma sucinta, o fundamento da extrao lquido-lquido e, relacione-o com o coeficiente de partio.
Questo 2
A escolha de um sistema de solventes apropriado para a amostra a ser separada o passo mais importante na CCC, intimamente relacionado ao sucesso da separao. Quais so as principais consideraes acerca da escolha do sistema de solventes?
Questo 3
Cite algumas vantagens da cromatografia contracorrente (CCC) quando comparada aos mtodos de cromatografia slido-lquido.