XXVII Congresso Interamericano de Engenharia Sanitria e Ambiental

II-006 - DESCONTAMINAO BACTERIOLGICA DE GUA DE ABASTECIMENTO POR MEIO DE FOTOCATLISE HETEROGNEA UTILIZANDO LUZ SOLAR
Ceclia Pereira Rodrigues(1) Tcnica em qumica de nvel mdio, formada em 1997 pela ETECAP (Escola Tcnica Estadual "Conselheiro Antnio Prado"). Graduanda do 3 ano de Engenharia Qumica pela UNICAMP (Universidade Estadual de Campinas). Bolsista CNPq de iniciao cientfica, desde Maro de 1999 fazendo parte da pesquisa desenvolvida no Edital 2 da rede PROSAB (Programa de Pesquisas em Saneamento Bsico). Roberta Loureno Ziolli Doutora em Cincias pela Universidade Estadual de Campinas - UNICAMP (1998) com tese defendida na rea de Qumica Ambiental. Bacharel em Qumica graduada pela UNICAMP (1993). Participou de um programa de estgio no exterior, financiado CAPES, desenvolvendo parte da sua tese de doutorado na cidade de Liverpool, Inglaterra, na rea de Oceanografia e Geoqumica Ambiental. Foi bolsista Recm-Doutora do CNPq no PROSAB - Programa de Pesquisas em Saneamento Bsico. Atualmente, professora assistente doutora do Departamento de Qumica da PUC-Rio. Jos Roberto Guimares Graduado em qumica, mestrado e doutorado em Qumica Analtica/Ambiental. Atualmente professor assistente doutor do Departamento de Saneamento e Ambiente (DSA) da Faculdade de Engenharia Civil (FEC) UNICAMP. professor do curso de graduao e de ps-graduao, orientando projetos ao nvel de iniciao cientfica, mestrado e doutorado. Linhas de pesquisa: qualidade de guas de lagos urbanos, em testes de toxicidade, lodos de ETE, respirometria, desinfeco de guas de abastecimento, etc. Roberto Feij de Figueiredo Engenheiro Civil (FEC - Unicamp, 1973), M.Sc. em Engenharia Hidrulica e Sanitria (EESC- USP, 1977), Ph.D. em Engenharia Ambiental (Universidade da Califrnia,1982); Professor e Diretor da Faculdade de Engenharia Civil da Universidade Estadual de Campinas. Graduado em qumica, mestrado Endereo(1): Rua Professor Luciano Venere Decourt, 69 - Cidade Universitria - Campinas - SP - CEP: 13084-040 - Brasil - Tel: +55 (19) 289-4919 - Fax: +55 (19) 7884444-5555. RESUMO A gua, para servir ao abastecimento pblico, deve ser submetida a um tratamento prvio objetivando a eliminao de poluentes qumicos e biolgicos de modo que um padro de potabilidade satisfatrio seja atingido. Com o intuito de desenvolver um processo de desinfeco de guas de abastecimento eficiente, de baixo custo e no poluente, este trabalho estudou a aplicao do processo de fotocatlise heterognea com dixido de titnio como fotocatalisador e luz solar como fonte de irradiao, em um reator solar de vidro plano em regime de recirculao. O microorganismo indicador utilizado nos ensaios de desinfeco foi a bactria Escherichia coli e o mtodo de determinao foi o do substrato cromognico, conhecido como COLILERT. Os resultados apresentaram eficincia de desinfeco variando de 95,5 a 100% para concentraes iniciais de E. coli de 103 a 104 NMP/100 mL em 1 hora de recirculao de 1 a 2 L de gua. No entanto, verificou-se que essa taxa de desinfeco pode variar dependendo da concentrao inicial de E. coli na gua, da cor e turbidez das amostras, da intensidade de radiao, do volume de gua e do tempo de recirculao. Os resultados indicaram a necessidade de um aumento na capacidade volumtrica do reator fotocataltico solar para viabilidade de seu uso no tratamento de guas de abastecimento. PALAVRAS-CHAVE: Desinfeco, Fotocatlise Heterognea, TiO2, Escherichia coli.

INTRODUO Aproximadamente 80% de todas as doenas humanas esto relacionadas gua no tratada, saneamento precrio e falta de conhecimento bsico de higiene e dos mecanismos bsicos das doenas. Os principais organismos nocivos presentes em guas no tratadas so vermes, vrus e microorganismos (coliformes,

ABES - Associao Brasileira de Engenharia Sanitria e Ambiental

XXVII Congresso Interamericano de Engenharia Sanitria e Ambiental fungos e bactrias). Percebe-se, portanto, a necessidade da aplicao de mtodos de tratamento das guas de consumo e efluentes. O mtodo mais utilizado na desinfeco da gua envolve a oxidao dos organismos nela presentes pela adio de cloro. Este tratamento leva, entretanto formao de compostos indesejados e nocivos ao homem e ao ambiente. Este projeto visa o desenvolvimento de um processo de desinfeco aqutico eficiente, barato e no poluente que utiliza o dixido de titnio como fotocatalisador e a luz solar como fonte de irradiao, processo denominado de fotocatlise heterognea. A fotocatlise heterognea um processo de descontaminao muito vantajoso pois capaz de realizar tanto a oxidao quanto a reduo de poluentes orgnicos e inorgnicos. Alm disto a sensibilidade de um fotocatalisador luz ultravioleta de grandes comprimentos de onda permite que a reao seja realizada na presena de luz solar dispensando assim fontes artificiais, vantagem ainda mais acentuada em pases de grande incidncia solar como o Brasil. No entanto, poucos trabalhos foram realizados utilizando a fotocatlise heterognea (UV + TiO2) na desinfeco de guas de abastecimento, o pouco que conhecido envolve apenas a irradiao UV (chamado processo de fotlise) sem a utilizao do semicondutor. Nestes casos, propem-se que o mecanismo de desinfeco por UV ocorre devido a inabilidade da bactria recuperar-se dos danos provenientes da radiao. Caso a radiao no seja suficientemente intensa para causar danos letais clula uma fotoreativao pode ocorrer gerando mutaes no organismo da mesma. A luz ultravioleta interfere no DNA das bactrias ocasionando leses em pirimidinas adjacentes, promovendo a ligao covalente entre elas (formando por exemplo, os dmeros de timina mostrados na fig. 1, ciclobutano e fotoproduto 6-4). Quanto maior o tempo de incidncia de UV na bactria, maior a quantidade de bases modificadas. Estas leses interferem no pareamento normal de bases, impedindo assim a duplicao e manuteno celular. A transio C T a mutao mais freqente, mas outras substituies de bases (transverso) e mudanas de matriz de leitura tambm so estimuladas pela luz U.V., bem como duplicao e deleo.

Figura 1: O dmero de timina, um tipo de leso introduzida no DNA de clulas expostas a irradiao ultravioleta (como aluz solar). Um dmero similar se formar entre quaisquer duas bases pirimidinas vizinhas (resduos C ou T) no DNA.

Assim, este trabalho visa alm de verificar a viabilidade de aplicar o processo de fotocatlise na desinfeco de guas, compar-lo ao processo de fotlise utilizando apenas luz solar como fonte de irradiao nos dois processos.

ABES - Associao Brasileira de Engenharia Sanitria e Ambiental

XXVII Congresso Interamericano de Engenharia Sanitria e Ambiental MATERIAIS E MTODOS Devido a existncia de variaes na natureza de concentrao dos elementos qumicos e biolgicos dissolvidos na gua de diferentes localizaes geogrficas, estabeleceu-se que, para fins comparativos e para evitar interferncias, uma gua sinttica seria adotada como matriz de estudo. A gua sinttica foi preparada segundo o Standard Methods 15 edio, (1995) e o microorganismo indicador utilizado nos teste de desinfeco foi a bactria Escherichia coli. A metodologia empregada na deteco destes microorganismos indicadores foi a metodologia patenteada como COLILERT, que encontrado comercialmente em cartelas unitrias prontas para se adicionar a amostra, incubar e ler o resultado. As vantagens incluem a execuo fcil, o baixo custo e a necessidade de materiais de laboratrio simples. Foi construdo um reator constitudo de uma placa de vidro jateado impregnado com TiO2 de formato retangular com a extremidade de sada em forma de trapzio com as dimenses indicadas na Figura 2 e rea til de 0.16 m2.

90cm

20cm

Figura 2: Esquema do reator fotocataltico.

A imobilizao do fotocatalisador (TiO2 P 25 Degussa) na placa de vidro, cuidadosamente lavada com detergente e cido ntrico diludo (10%), foi feita com sucessivas aplicaes (10) de uma suspenso de TiO2 1% a pH 3. Aps cada aplicao a soluo foi parcialmente escoada e a placa foi secada com um secador com ar quente. Por fim o reator foi mantido por uma hora em uma estufa 100oC para garantir melhor fixao do dixido de titnio. O filme de TiO2 obtido homogneo e absorve cerca de 80% da luz incidente em 365 nm (Nogueira e Jardim, 1995). A placa de vidro foi colocada em um mesa mvel (Figura 3) direcionada para o norte. Inicialmente a inclinao da placa foi mantida a 22o de modo a permitir que a soluo, bombeada para o topo da placa, fosse escoada, por gravidade, homogeneamente. O ngulo de inclinao da placa esteve, entretanto, sujeito a alteraes durante o desenvolvimento do projeto j que este determina o tempo de reteno da soluo e a intensidade de luz incidente na placa. Posteriormente este ngulo foi alterado para 1,8 o de modo a permitir um maior tempo de reteno da soluo na placa. O ngulo de inclinao da placa determina, juntamente com a vazo da bomba, o tempo de reteno da soluo e a intensidade de luz incidente na placa.

ABES - Associao Brasileira de Engenharia Sanitria e Ambiental

XXVII Congresso Interamericano de Engenharia Sanitria e Ambiental

Figura 3. Reator em funcionamento. A eficincia do reator foi estudada com base na reduo da concentrao de E. coli presente nas amostras de gua passadas uma nica vez pelo reator. Os resultados so apresentados em taxa de desinfeco, que expressa como log (N/No), onde N e No so a concentrao final e inicial do microorganismo indicador, respectivamente, versus tempo de reteno da amostra de gua na placa, em segundos. Dos parmetros de qualidade da gua bruta, a turbidez, a cor aparente, o pH, a alcalinidade, a temperatura e os ndices de coliformes totais e fecais foram periodicamente registrados na maioria dos experimentos de desinfeco de gua.

RESULTADOS Fotocatlise. Recirculao da gua contaminada na presena e na ausncia de luz solar. Trs experimentos foram realizados com o objetivo de comparar a taxa mortandade de E. coli presentes em solues sendo recirculadas em condies de luminosidade e de cor e turbidez distintas. O experimento (A) foi realizado na presena de luz solar, o experimento (B) foi realizado na ausncia de luz solar (e artificial) e o experimento (C) foi realizado na ausncia de luz solar (e artificial) sendo que a soluo recirculada possua cor e turbidez. As condies especficas de cada experimento e os resultados dos mesmos esto relacionados abaixo: Experimento (A) Condies: Recirculao de gua sinttica sem cor nem turbidez. Volume de soluo recirculada: 2L Concentrao inicial de Escherichia coli (No): 8900 N.M.P./100 mL Intensidade solar mdia: 2,3 mW/cm2 Inclinao da placa em relao ao solo: 22o Vazo da bomba: 5,23 mL/segundo Tempo de reteno da soluo na placa: 2,89 segundos Experimento (B) Condies: Recirculao de gua sinttica sem cor nem turbidez na ausncia de luminosidade. Volume de soluo recirculada: 2L Concentrao inicial de Escherichia coli (No): 3500 N.M.P./100 mL Inclinao da placa em relao ao solo: 22o Vazo da bomba: 5,23 mL/segundo Tempo de reteno da soluo na placa: 2,89 segundos

ABES - Associao Brasileira de Engenharia Sanitria e Ambiental

XXVII Congresso Interamericano de Engenharia Sanitria e Ambiental Experimento (C) Condies: Recirculao de gua sinttica com cor e turbidez na ausncia de luminosidade. Volume de soluo recirculada: 2L Concentrao inicial de Escherichia coli (No): 1710 N.M.P./100 mL Inclinao da placa em relao ao solo: 22o Vazo da bomba: 5,23 mL/segundo Tempo de reteno da soluo na placa: 2,89 segundos Condies inicias: Condies finais: Turbidez: 2,93 u.T. Turbidez: 2,93 u.T. Cor aparente: 53 u.C. Cor aparente: 53 u.C. Cor verdadeira: 9 u.C. Cor verdadeira: 9 u.C.

3,5 3 2,5 2 1,5 1 0,5 0 -0,5 0 20 40 60 80

(A) luz solar (B) cor (C) cor sem luz sem nem turbidez sem luz com e turbidez

- Log (N/No)

tem po de recirculao (m in)

Figura 4: Grfico relacionando os experimentos (A), (B) e (C) x tempo em minutos. Observando a Figura 4 percebemos que o mtodo de desinfeo utilizado (fotocatlise) eficaz j que cerca de 95,5% da bactrias foram inativas nas condies do experimento (A). Percebemos tambm (pela anlise dos experimentos (B) e (C)) que o reator no eficiente na ausncia de luminosidade. Tal fato previsto teoricamente j que, na ausncia de raios ultravioletas, no h formao de stios e portanto no h a formao de radicais hidroxilas (agentes que oxidam e matam o microorganismo indicador). O experimento (C) indica que a presena da cor e turbidez na soluo de gua sinttica no contribui para a inativao da E. coli em experimentos realizados na ausncia de luz. Isto indica que nem a substncia hmica nem a argila utilizadas so toxicas para o microorganismo indicador em questo. O experimento (C) tambm permite a concluso de que o reator no est retendo substncia hmica ou argila j que os valores de cor e turbidez iniciais e finais se mantiveram inalterados. Fotocatlise. Recirculao na presena de luz solar com a adio de cor e turbidez Aps constatar que a presena de substncia hmica e argila na soluo de gua sinttica no influencia na mortandade de E.coli na ausncia de luminosidade tornou-se necessrio determinar se o mesmo ocorria nos casos em que a luz solar est presente. As condies especficas de cada novo experimento e os resultados dos mesmos esto relacionados abaixo: Experimento (A) Condies: Recirculao de gua sinttica sem cor nem turbidez. Volume de soluo recirculada: 1L Concentrao inicial de Escherichia coli (No): 3500 N.M.P./100 mL Intensidade solar mdia: 1,4 mW/cm2 ABES - Associao Brasileira de Engenharia Sanitria e Ambiental 5

XXVII Congresso Interamericano de Engenharia Sanitria e Ambiental Inclinao da placa em relao ao solo: 2o Vazo da bomba: 4,9 mL/segundo Tempo de reteno da soluo na placa: 17 segundos Experimento (B) Condies: Recirculao de gua sinttica com cor e turbidez. Volume de soluo recirculada: 1L Concentrao inicial de Escherichia coli (No): 2560 N.M.P./100 mL Intensidade solar mdia: 1,1 mW/cm2 Inclinao da placa em relao ao solo: 2o Vazo da bomba: 4,9 mL/segundo Tempo de reteno da soluo na placa: 17 segundos Condies inicias: Condies finais: Turbidez: 3,47 u.T. Turbidez: 3,00 u.T Cor aparente: 52 u.C. Cor aparente: 34 u.C. Cor verdadeira: 8 u.C. Cor verdadeira: 5 u.C. Experimento (C) Condies: Recirculao de uma amostra de gua natural de lago com cor e turbidez. Volume de soluo recirculada: 1L Concentrao inicial de coliformes totais (No): 2,22 x 104 N.M.P./100 mL Intensidade solar mdia: 1,4 mW/cm2 Inclinao da placa em relao ao solo: 2o Vazo da bomba: 4,9 mL/segundo Tempo de reteno da soluo na placa: 17 segundos Condies inicias: Condies finais: Turbidez: 15,0 u.T Turbidez: 14,7 u.T. Cor aparente: 278 u.C. Cor aparente: 363 u.C. Cor verdadeira: 15 u.C. Cor verdadeira: 16 u.C.
3 ,5 3 2 ,5 - Log (N/No) 2 1 ,5 1 0 ,5 0 -0 ,5 0 20 40 60 80 te m p o d e re c irc u la o (m in )

(A ) g u a sin t tic a p u ra (B ) c o m c o r e tu rb id e z (C ) a m o stra d e la g o

Figura 5: Grfico relacionando a eficincia de descontaminao do reator fotocataltico em regime de recirculao para solues de diferentes cores e turbidez. Atravs da anlise da Figura 5 percebe-se uma queda da eficincia de descontaminao do reator conforme a cor e turbidez das diferentes solues se elevam. O experimento (A) apresentou uma taxa de descontaminao de 100% entre 15 e 30 minutos de recirculao, para o experimento (B) esta taxa abaixou para 0,08% aps 30 minutos de recirculao, j para o experimento (C) apenas 47,8 % das bactrias foram inativadas na primeira meia hora e 53% delas morreram ao final de uma hora. ABES - Associao Brasileira de Engenharia Sanitria e Ambiental 6

XXVII Congresso Interamericano de Engenharia Sanitria e Ambiental Para valores de cor e turbidez relativamente baixos, como o caso do experimento (B), a taxa de desinfeo no muito afetada, j no caso do experimento (C) esta taxa se bastante reduzida. Vale observar, entretanto, que o microorganismo indicador do experimento (C) no mais a E. coli e sim coliformes totais no identificados. Tanto no caso do experimento (B) quanto no do experimento (C) houve uma pequena reduo nos valores de cor e turbidez inicial e final.

Fotlise. Recirculao. A comparao entre o poder bactericida dos reatores fotolticos e fotocataltcos, para determinadas condies esta exposta abaixo: Experimento (A) Condies: Recirculao fotocataltica de gua sinttica sem cor nem turbidez. Volume de soluo recirculada: 1L Concentrao inicial de Escherichia coli (No): 3500 N.M.P./100 mL Intensidade solar mdia: 1,4 mW/cm2 Inclinao da placa em relao ao solo: 2o Vazo da bomba: 4,9 mL/segundo Tempo de reteno da soluo na placa: 17 segundos Experimento (B) Condies: Recirculao fotoltica de gua sinttica sem cor nem turbidez. Volume de soluo recirculada: 1L Concentrao inicial de Escherichia coli (No): 12700 N.M.P./100 mL Intensidade solar mdia: 1,4 mW/cm2 Inclinao da placa em relao ao solo: 2o Vazo da bomba: 4,9 mL/segundo Tempo de reteno da soluo na placa: 17 segundos

(A) fo to ca t lis e
3,5 3 2,5 2 1,5 1 0,5 0 - 0,5 0 20 40 60 80

(B ) fo t lis e

- Log (N/No)

tem po de rec irc ula o (m in.)

Figura 6: Curvas relacionando a eficincia de descontaminao dos reatores x tempo de recirculao. Os resultados indicados na Figura 6 indicam claramente que o poder de desinfeco (em relao ao microorganismo indicador sendo utilizado) do reator pintado com o dixido de titnio muito maior do que o do reator feito somente de vidro. Enquanto o reator que utiliza a fotocatlise como processo oxidativo avanado inativou 100% da E. coli presente na gua sinttica entre 15 e 30 minutos, o reator que utiliza a

ABES - Associao Brasileira de Engenharia Sanitria e Ambiental

XXVII Congresso Interamericano de Engenharia Sanitria e Ambiental fotlise como processo oxidativo avanado inativou somente 56,5 % destas bactrias em 30 minutos de recirculao e 78,4% em uma hora. A anlise dos valores acima indica uma clara vantagem na utilizao da fotocatlise com processo de desinfeco ao invs da fotlise mesmo que o primeiro envolva maior custo e manuteno.

CONCLUSES Com base no trabalho realizado, concluiu-se que: A eficincia do reator ficou restrita a uma faixa de valores at duas centenas de unidades de NMP/ 100 ml. importante ressaltar que a rea do reator utilizado pequena, no permitindo um maior tempo de exposio da amostra radiao. Sugere-se confeccionar um reator com uma maior rea superficial a fim de se obter um maior tempo de reteno da amostra na placa com dixido de titnio propiciando um melhor desempenho no processo de desinfeco. Neste sentido, o nosso grupo construiu um novo reator confeccionado em telha de fibrocimento, onde foi aplicado o filme de dixido de titnio o qual ser tema desenvolvido num trabalho de mestrado. Na regio sudeste do Brasil ocorre maior incidncia de radiao solar no vero, porm nesta mesma estao ocorre a maior densidade de chuvas e ocorre muita formao de nuvens, prejudicando no rendimento do sistema ao diminuir a radiao UV. No vero a radiao pode atingir a faixa de 4,0 mW/cm2, porm com a passagem de nuvens h uma acentuada diminuio na incidncia de radiao. No inverno de 2000, devido a seca prolongada possibilitou a execuo de uma maior parte dos ensaios. Os nveis radiao medidas em diversos horrios ficou na faixa de 1,0 a 2,0 mW/ cm2. Observou-se uma maior eficincia trabalhando-se com guas com menores teores de cor e turbidez. A turbidez elevada interfere mais do que a cor para o rendimento do processo. Como a superfcie do reator fica exposta ao tempo, ocorre o depsito de material particulado sobre a o leito de dixido de titnio, vindo com o passar do tempo comprometer no rendimento do reator.

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS 1. 2. 3. 4. 5. RODRIGUES, C. P., GUIMARES, J. R. (2000) A Utilizao dos Processod Fotoqumicos de Fotlise e Fotocatlise Heterognea como Mtodos Alternativos de Desinfeo de gua. Unicamp FEC. NOGUEIRA, R. F. P., (1995), Fotodestruio de Compostos Potencialmente Txicos Utilizando TiO2 e Luz Solar. Unicamp IQ. FOX, M.A (1983); Organic heterogeneous photocatalysis: chemical conversions sentisitized by irradiated semiconductors, Acc. Chem. Res., 16:314-321. FOX, M.A (1992); Photocatalysis: Decontamination with sun light. Chemtech, Nov:680-685. SCHMIDT, F. W., HENDERSON, R. E. , WOLGEMUTH, C. H. (1929). Introduction to thermal sciences : thermodynamics, fluid dynamics, heat transfer. John Wiley & Sons, Inc. second edition, p.179239. ZIOLLI, R.L. E JARDIM, W.F. (1998). Mecanismo de reao do TiO2 na destruio fotocataltica de compostos orgnicos potencialmente txicos. Qumica Nova, SP., 21 (3), 319-325.

6.

Agradecimentos: PROSAB, CNPq, FINEP, BID, CEF.

ABES - Associao Brasileira de Engenharia Sanitria e Ambiental