o

b
j
e
t
i
v
o
s
18
A
U
L
A
Pr-requisitos
Meta da aula
Resolver a equao de Schrdinger para o
caso de uma caixa cbica e para o potencial
harmnico tridimensional, reduzindo este
problema ao j estudado em uma dimenso.
aplicar o estudado na aula anterior ao caso
de uma caixa de lados iguais;
estabelecer a relao entre o grau de
degenerescncia de um nvel de energia
e a simetria do potencial;
descrever o movimento quntico do oscilador
harmnico tridimensional.
Para melhor compreenso desta aula, preciso
que voc reveja as Aulas 15 e 17 desta disciplina.
Separao da equao de
Schrdinger em coordenadas
cartesianas 2. Partcula numa
caixa cbica e num potencial
harmnico tridimensional
98 CE DE R J
Introduo Mecnica Quntica | Separao da equao de Schrdinger em coordenadas
cartesianas 2. Partcula numa caixa cbica e num
potencial harmnico tridimensional
CE DE R J 99
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U
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O

1
A CAIXA CBICA
Na aula passada, estudamos o comportamento de uma partcula
quntica de massa em uma caixa tridimensional com o formato de um
paraleleppedo de lados L
1
, L
2
, L
3
. Vimos, naquele caso, que o problema
podia ser separado nas coordenadas x, y e z, e que podamos facilmente
obter as solues da equao de Schrdinger em trs dimenses a partir
das solues para o problema do poo infnito de potencial, estudado
na Aula 14. Nesta aula, consideraremos um caso particular, porm
importante, do sistema estudado na aula passada. Vamos considerar
que temos uma partcula quntica em uma caixa tridimensional cbica,
ou seja, em que L
1
= L
2
= L
3
= L.
Obtivemos, na aula passada, as funes de onda normalizadas
para uma partcula de massa em uma caixa tridimensional de lados
L
1
, L
2
, L
3
:
(18.1)
cujos valores da energia associados so:
. (18.2)
Lembre-se: estes so os nveis de energia quantizados do sistema
designados pelo conjunto de nmeros qunticos n
1
, n
2
e n
3
, que so
inteiros positivos.
Vamos agora tomar o caso particular de uma caixa cbica de lado
L, fazendo L
1
= L
2
= L
3
= L nas Equaes (18.1) e (18.2). Obtemos,
assim, as funes de onda e as auto-energias da caixa cbica:
, (18.3)
e
. (18.4)
E E E E
n
L
n
L
n
L
n n n n n n
1 2 3 1 2 3
2 2
1
2
1
2
2
2
2
2
3
2
3
2
2
+ + + +
j
(
,
\
,
(

h
E
L
n n n
n n n
1 2 3
2 2
2 1
2
2
2
3
2
2
+ +
( )

n n n
x,y,z
L L L
n
L
x
n
L
y
1 2 3
8
1 2 3
1 2
1
1
2
2
( )
/

j
(
,
\
,
(
j
(
,
\
,
(
j
(
,
sen sen
\\
,
(
j
(
,
\
,
(
sen
n
L
z
3
3

n n n
x,y,z
L
n
L
x
n
L
y
1 2 3
8
3
1 2
1 2
( )
/

j
(
,
\
,
(
j
(
,
\
,
(
j
(
,
\
,
(
sen sen sen
n
L
z
3
j
(
,
\
,
(
98 CE DE R J
Introduo Mecnica Quntica | Separao da equao de Schrdinger em coordenadas
cartesianas 2. Partcula numa caixa cbica e num
potencial harmnico tridimensional
CE DE R J 99
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O

1
Vemos que o estado de menor energia, o chamado estado
fundamental, corresponde aos valores n
1
= n
2
= n
3
= 1 ou, se preferirmos,
utilizando a notao vetorial (n
1
, n
2
, n
3
), o estado fundamental o estado
(1,1,1). A energia deste estado, pela Equao (18.4), :
. (18.5)
conveniente medirmos a energia em unidades de
2 2 2
2 h / L .
Nestas unidades normalizadas, o valor da energia do estado fundamental
E
111
= 3.
O seguinte nvel de energia corresponde ao caso em que um dos
valores n
1
, n
2
ou n
3
igual a 2, e os restantes so iguais a 1. Temos, desta
forma, que trs estados, o (2,1,1), o (1,2,1) e o (1,1,2), tm o mesmo
valor da energia: E
211
= E
121
= E
112
= 6 (nas unidades normalizadas).
Considerando as funes de onda correspondentes, dadas pela Equao
(18.1), vemos que essas trs funes de onda so diferentes, ou seja,
correspondem de fato a trs estados distintos da partcula quntica, mas
que compartilham o mesmo valor da energia. Portanto, este nvel de
energia triplamente degenerado. Da mesma forma, podemos verifcar
que o seguinte nvel de energia ser E
221
= E
212
= E
122
= 9 e, portanto,
tambm ser triplamente degenerado.
ATIVIDADE
E
L
111
2 2
2
3
2
=
h

1. Calcule as energias e o grau de degenerescncia dos primeiros

8 nveis da caixa cbica.
RESPOSTA COMENTADA
No h outra maneira de resolver esse problema, seno por
inspeo direta. O resultado :
Primeiro nvel: E = 3; estado (1,1,1); degenerescncia = 1 (no-
degenerado).
Segundo nvel: E = 6; estados (2,1,1), (1,2,1), (1,1,2);
degenerescncia = 3.
100 CE DE R J
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cartesianas 2. Partcula numa caixa cbica e num
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ATIVIDADE
Tercei ro n vel : E = 9; estados (1, 2, 2), (2, 1, 2), (2, 2, 1);
degenerescncia = 3.
Quarto nvel: E = 11; estados (3,1,1), (1,3,1), (1,1,3);
degenerescncia = 3.
Quinto nvel: E = 12; estado (2,2,2); degenerescncia = 1.
Sexto nvel: E = 14; estados (3,2,1), (3,1,2), (1,3,2), (2,3,1),
(1,2,3), (2,1,3); degenerescncia = 6.
Sti mo n vel : E = 17; estados (3, 2, 2), (2, 3, 2), (2, 2, 3);
degenerescncia = 3.
Oi tavo n vel : E = 18; estados (4, 1, 1), (1, 4, 1), (1, 1, 4);
degenerescncia = 3.
Como resultado geral, note que, sempre que os trs nmeros
qunticos forem diferentes, teremos uma degenerescncia igual
a 3! = 6. Se apenas dois deles forem iguais, a degenerescncia
3!/2! = 3. E, obviamente, se os trs nmeros forem iguais, no
h degenerescncia.
Lembre-se de que, no caso do poo infnito unidimensional,
no tnhamos encontrado degenerescncias nos seus nveis de energia.
Tambm no h degenerescncias no caso da caixa tridimensional para
valores diferentes de L
1
, L
2
, L
3
(a no ser para escolhas muito particulares
destes comprimentos). A origem da degenerescncia que encontramos
agora est diretamente associada s simetrias do potencial. Este um
resultado bastante geral: quanto maior a simetria de um potencial, maior
a degenerescncia dos nveis de energia associados a ele.
2. Considere o caso em que dois dos lados da caixa so iguais, e o
terceiro apenas 10% maior, por exemplo L
1
= L
2
e L
3
= 1,1L
1
. Esta
uma caixa chamada tetragonal, em vez de cbica. Encontre as energias
e degenerescncias dos 3 nveis de energia mais baixa. Use unidades
de e considere como parmetro a quantidade = L
3
/
L
1
> 1. Verifque que, sendo menor a simetria do potencial, tambm
vai ser menor a degenerescncia dos nveis quando comparados com
os da caixa cbica.

2 2 2
2 h / L
1
100 CE DE R J
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cartesianas 2. Partcula numa caixa cbica e num
potencial harmnico tridimensional
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RESPOSTA COMENTADA
A expresso (18.2) torna-se
Em unidades de , temos .
Sendo assim, os 3 nveis mais baixos so:
Primeiro nvel: E = 2,83; estado (1,1,1); degenerescncia = 1.
Segundo nvel: E = 5,32; estado (1,1,2); degenerescncia = 1.
Tercei ro n vel : E = 5, 83; est ados (2, 1, 1) e (1, 2, 1);
degenerescncia = 2.
Apenas com estes trs nveis, j podemos notar que a caixa
tetragonal tem nveis com menor degenerescncia que a
caixa cbica. No caso da caixa cbica, o segundo nvel tinha
degenerescncia 3. Para a caixa tetragonal, vemos que esta
degenerescncia tripla quebrada: surge, em seu lugar, um nvel
com degenerescncia dupla e outro no degenerado.
O OSCILADOR HARMNICO EM TRS DIMENSES
Consideramos, como outro exemplo de um sistema tridimensional
separvel em coordenadas cartesianas, o movimento de uma partcula
de massa no potencial
, (18.6)
onde k
1
, k
2
, k
3
so constantes. Perceba que este potencial a soma de trs
potenciais harmnicos nas trs direes cartesianas, como se a partcula
estivesse ligada a trs molas atuando nas trs direes. Como sistema
mecnico, isto seria difcil de se realizar, mas, na verdade, o potencial
(18.6) bem mais comum do que possa parecer. Voc se lembra de quando
dissemos, na Aula 15, que o potencial harmnico era uma aproximao
para qualquer potencial em 1-D que tivesse um mnimo? Pois bem,
o mesmo acontece em 3-D: o potencial (18.6) uma aproximao para
qualquer potencial que tenha um mnimo no espao tridimensional!
V x y z k x k y k z ( , , ) + +
1
2
1
2
1
2
1
2
2
2
3
2
E n n n
n n n
1 2 3
1
2
2
2
3
2
0 83 + +
( )
,
2 2
1
2
2 h / L .
E
L
n n
n
L
n n
n n n
1 2 3
2 2
1
2 1
2
2
2 3
2
2
2 2
1
2 1
2
2
2
1 1
2
+ +
( )
j
(
,
,
\
,
(
(
+

h h
,
22 3
2
1 21
+
j
(
,
\
,
(
n
,
.
102 CE DE R J
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cartesianas 2. Partcula numa caixa cbica e num
potencial harmnico tridimensional
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Vemos que esse potencial corresponde a termos foras
restauradoras lineares, F
x
= -k
1
x , F
y
= -k
2
y, F
z
= -k
3
z, ou seja, que
seguem a lei de Hooke, como no caso unidimensional. Como dissemos,
o potencial separvel, ou seja, pode ser escrito na forma
, (18.7)
se defnirmos .
Assim, podemos, da mesma forma que estudamos na aula anterior,
procurar solues que sejam produtos de trs funes de uma varivel,
, (18.8)
que satisfazem as equaes de Schrdinger unidimensionais:

(18.9.a)

(18.9.b)

(18.9.c)
com a condio adicional

(18.9.d)
Utilizando os resultados do caso unidimensional estudado na Aula
15, temos que os valores possveis da energia so:
, (18.10)
onde , , . As funes de onda
correspondentes podem ser obtidas como produto das funes de onda
unidimensionais que so solues das Equaes (18.9.a.b.c), e que
foram obtidas na Aula 15. A forma explcita destas funes de onda
tridimensionais :
(18.11)
V x y z V x V y V z ( , , ) ( ) ( ) ( ) + +
1 2 3
( , , ) ( ) ( ) ( ) x y z x y z
1 2 3
+
h
2 2
2 1
2
1
2
1
2


d
x
k x x E x
1
1 1
( ) =
d
( )
+
h
2 2
2 2
2
2
2
1
2


d
dy
k y E y
2
2 2
(y) = ( )
+
h
2 2
2 3
2
3
2
1
2


d
dz
k z z E z
3
3 3
( ) = ( )
E E E E
1 2 3
+ +
E n n n n n n
n n n
1 2 3
1 1 2 2 3 3 1 2 3
1
2
1
2
1
2
0 1 2 + + + + + ( ) ( ) ( ) , , , , , ,.. h h h .. .

1 1
k /
2 2
k /
3 3
k /
V x k x V y k y V z k x
1 1 2 2 3 3
=
1
2
, ( ) =
1
2
, =
1
2
2 2 2
( ) ( )


n n n n n n n n n
x
x y z C C C H x H y H z e
1 2 3 1 2 3 1 2 3
1
2 2
1 2 3
1
2
( , , ) ( ) ( ) ( )
+
2
2 2
3
2 2
y z +
( )
,
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cartesianas 2. Partcula numa caixa cbica e num
potencial harmnico tridimensional
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1
onde os H
n
() so os polinmios de Hermite, estudados na
Aula 15, , e os fatores de normalizao C
n
so
dados por
. (18.12)
Observamos que, se as constantes k
1
, k
2
, k
3
so diferentes, os nveis
de energia dados pela Equao (18.10) so, em geral, no degenerados.
Como fzemos no caso da caixa tridimensional, vamos considerar,
a seguir, o caso em que o potencial simtrico.
O OSCILADOR HARMNICO ISOTRPICO
No caso em que k
1
= k
2
= k
3
= k, os nveis de energia do oscilador
harmnico podem ser escritos na forma
(18.13)
em que . As autofunes vo ser dadas pelas Equaes (18.11)
e (18.12), com . Vemos que, no caso do oscilador
harmnico, os nveis de energia dependem da soma dos nmeros qunticos
n
1
, n
2
, n
3
, enquanto no caso da caixa tridimensional, estudado anteriormente,
os nveis de energia dependiam da soma dos quadrados desses nmeros. No
caso do oscilador harmnico, possvel E
n
caracterizar os nveis de energia
por apenas um nmero quntico, n = n
1
+ n
2
+ n
3
.
Observamos que o nvel de menor energia aquele em que
n
1
= n
2
= n
3
= n = 0, e tem um valor da energia . Este nvel
no degenerado, j que corresponde a apenas uma autofuno do sistema,
embora todos os outros o sejam, como veremos a seguir.
Por exemplo, o nvel de energia logo acima do estado fundamental
corresponde a n = 1, tem um valor da energia , e triplamente
degenerado, j que est associado s autofunes obtidas com os valores
de (n
1
, n
2
, n
3
): (1,0,0), (0,1,0) e (0,0,1). Da mesma forma, o segundo nvel
excitado tem uma energia , e seis vezes degenerado, j que
os valores possveis de (n
1
, n
2
, n
3
) so: (2,0,0), (0,2,0), (0,0,2), (1,1,0),
(1,0,1) e (0,1,1).
E n n n n n n
n n n
1 2 3
1 2 3 1 2 3
3
2
0 1 2 + + + ( ) , , , , , ,... , h
k/

1 2 3
/ h
E
0
3
2
h
E
1
5
2
h
E
2
7
2
h

i i
i / , , , h 1 2 3
C
n
i
n
i
n
i
i
i

j
(
,
,
\
,
(
(

2
1 2 3
1 2
!
, , ,
/
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cartesianas 2. Partcula numa caixa cbica e num
potencial harmnico tridimensional
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ATIVIDADE
Note que os nveis de energia so igualmente espaados, j que a
diferena de energia entre dois nveis consecutivos sempre ,
exatamente como no oscilador em 1-D. Podemos tambm observar
que o nvel de energia (n+1)(n+2)/2 vezes degenerado,
j que esse o nmero de maneiras pelo qual pode ser obtido n como
soma dos trs nmeros inteiros n
1
, n
2
, n
3
. Portanto, o oscilador harmnico
isotrpico outro exemplo de como a simetria do potencial associada
degenerescncia dos nveis de energia.
3. Calcule as energias e degenerescncias dos primeiros 5 nveis do
oscilador harmnico isotrpico.
RESPOSTA
Mais uma vez, procedemos por inspeo direta da Equao (18.13).
Primeiro nvel: ; estado (0,0,0); degenerescncia = 1.
Segundo nvel: ; estados (1,0,0), (0,1,0) e (0,0,1); degene-
rescncia = 3.
Terceiro nvel: ; estados (2,0,0), (0,2,0), (0,0,2), (1,1,0), (1,0,1)
e (0,1,1); degenerescncia = 6.
Quarto nvel: ; estados (3,0,0), (0,3,0), (0,0,3), (2,1,0), (1,2,0),
(2,0,1), (1,0,2), (0,1,2), (0,2,1) e (1,1,1); degenerescncia = 10.
Quinto nvel: ; estados (4,0,0), (0,4,0), (0,0,4), (3,1,0), (1,3,0),
(3,0,1), (1,0,3), (0,1,3), (0,3,1), (2,2,0), (2,0,2), (0,2,2), (2,1,1), (1,2,1) e
(1,1,2); degenerescncia = 15.
E
0
=
3
2
h
E
1
5
2
= h
E
2
7
2
= h
E
3
9
2
= h
E
4
11
2
= h
E = h
E n
n
= + ( )
3
2
h
104 CE DE R J
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cartesianas 2. Partcula numa caixa cbica e num
potencial harmnico tridimensional
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1
ATIVIDADES FINAIS
1. Vamos calcular a presso exercida por um gs com 20 eltrons em uma caixa
cbica de volume V. Este problema semelhante ao que voc resolveu nas
Atividades Finais da Aula 14, para o poo infnito. Como naquela ocasio, vamos
supor que a interao entre os eltrons seja fraca, de modo que eles sintam apenas
o potencial da caixa, como se estivessem isolados uns dos outros. Lembramos ainda
que o Princpio de Excluso de Pauli permite apenas que 2 eltrons ocupem cada
estado quntico, cada um com uma orientao de spin.
a. Preenchendo cada estado com 2 eltrons, obtenha a energia interna total do
sistema de 20 eltrons.
b. Suponha agora que um agente externo aumente o tamanho da caixa,
expandindo-a de um volume V para V + V. Qual a variao da energia interna
E do sistema de 20 eltrons no limite V << V ?
c. Sabendo que a presso , qual a presso exercida pelos eltrons
na caixa?
RESPOSTA COMENTADA
a. Se temos um total de 20 eltrons, utilizando o resultado da Atividade
1 desta aula, vemos que os 4 nveis de energia mais baixos estaro
totalmente ocupados com eltrons. Assim, a energia interna do sistema
ser:

p dE dV /
E E E E E
mV
( ) + ( ) + ( ) + ( ) ,

]
]


2 1 3 3 3
2
2
1
111 211 221 311
2 2
2 3
h
33 3 6 3 9 3 11
81
2 2
2 3
( ) + ( ) + ( ) + ( ) ,

]
]

h
mV
,
106 CE DE R J
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cartesianas 2. Partcula numa caixa cbica e num
potencial harmnico tridimensional
CE DE R J 107
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1
2. Para o oscilador harmnico tridimensional, considere o caso em que
k
1
= k
2
k
3
, e estude as degenerescncias dos 3 nveis de energia mais baixos,
em unidades de , e compare-as com o caso do oscilador harmnico isotrpico.
Considere que a freqncia
3
apenas 10% maior que
1
, ou seja,
3
= 1,1
1
.
Verifque que, como no caso da caixa tridimensional, sendo menor a simetria do
potencial, tambm vai ser menor a degenerescncia dos nveis, quando comparados
com os do oscilador harmnico isotrpico.
em que m a massa do eltron, e usamos V = L
3
.
b. Se o volume da caixa aumenta para V + V, a nova energia interna
ser . No limite
V << V, obtemos

A variao da energia interna a diferena entre energia fnal e energia
inicial: . Notamos, ento, que a energia
interna do gs de eltrons diminui quando aumentamos o volume, da
mesma forma que ocorre com um gs clssico.
c. A presso calculada por . Veja que re-
sultado curioso! Em primeiro lugar, notamos que h uma presso no-nula,
mesmo temperatura zero, o que no ocorre em um gs ideal clssico.
Por outro lado, note que o produto pV
5/3
mantm-se constante durante o
processo de expanso do gs. Isto exatamente o que acontece durante
a expanso adiabtica de um gs ideal monoatmico clssico, como voc
deve ter visto em Fsica 2A. Naquele caso, o produto pV

era constante, onde

= c
p
/ c
v
= 5/3 para um gs monoatmico!
E E E
V
mV

54
2 2
5 3
h
p
dE
dV
E
V mV

54
2 2
5 3
h
h
1

+ ( )

+ ( )
E
m V V mV V V
81 81
1
2 2
2 3
2 2
2 3
2 3
h h

/ /

+
j
(
,
\
,
(

j
(
,
\
,
(
E
mV
V
V
mV
V
V
81
1
2
3
81
1
2
3
2 2
2 3
2 2
2 3
h h

.
106 CE DE R J
Introduo Mecnica Quntica | Separao da equao de Schrdinger em coordenadas
cartesianas 2. Partcula numa caixa cbica e num
potencial harmnico tridimensional
CE DE R J 107
A
U
L
A

1
8

M

D
U
L
O

1
RESPOSTA COMENTADA
A partir da Equao (18.10), temos:
Assim, em unidades de , temos:
Primeiro nvel: E = 1,55; estado (0,0,0); degenerescncia = 1.
Segundo nvel: E = 2,55; estados (1,0,0) e (0,1,0); degenerescncia = 2.
Terceiro nvel: E = 2,65; estado (0,0,1); degenerescncia = 1.
J podemos notar que a reduo da simetria quebra a degenerescncia do
segundo nvel do oscilador harmnico isotrpico, que antes tinha energia
igual a 2,5 e era triplamente degenerado, em dois nveis com energias
5,55 (duplamente degenerado) e 2,65 (no degenerado).
h
1
R E S UMO
No caso de uma partcula que se movimenta no interior de uma caixa
tridimensional de lados iguais, os nveis de energia associados a funes de
onda diferentes podem ser iguais, ou seja, podem apresentar degenerescncia.
A degenerescncia dos nveis de energia associada simetria do potencial em
que se movimenta a partcula. No caso do oscilador harmnico tridimensional,
as funes de onda associadas aos estados de uma partcula que se movimenta
sob a ao deste potencial tm a forma de um produto de trs funes de
onda do oscilador harmnico unidimensional, com energias associadas iguais
soma das energias de cada um destes osciladores unidimensionais. No caso
em que as constantes de mola dos osciladores tenham todas o mesmo valor,
o oscilador harmnico isotrpico resultante ter estados excitados degenerados,
com um grau de degenerescncia que aumenta com a energia do nvel. Tambm
nesse caso, a degenerescncia causada pela simetria do potencial em que se
movimenta a partcula.
E n n n n n n
n n n
1 2 3
1 2 1 3 3 1 2 3 1
1
1
2
1 1 + + ( ) + +
j
(
,
\
,
(
+ + + ( ) h h h , 1, 55
108 CE DE R J
Introduo Mecnica Quntica | Separao da equao de Schrdinger em coordenadas
cartesianas 2. Partcula numa caixa cbica e num
potencial harmnico tridimensional
INFORMAES SOBRE A PRXIMA AULA
Na prxima aula, vamos considerar outro mtodo de separao da equao de
Schrdinger tridimensional em equaes em uma dimenso, desta vez utilizando
coordenadas polares esfricas. Esse mtodo ser aplicado a diferentes sistemas
que sero estudados no restante da disciplina.