IME - 2004

3 DIA

QUMICA

BERNOULLI COLGIO E PR-VESTIBULAR

Qumica Questo 01
Calcule a concentrao de uma soluo aquosa de cido actico cujo pH 3,00, sabendo que a constante de dissociao do cido 1,75 x 105. RESOLUO: pH = 3 [H+] = 103 mol.L1 [CH3COO] = 103 mol.L1 Se na condio de equilbrio [H+] = 103 mol.L1, ento durante a reao houve a formao de 103 mol de ons H+ para cada litro de soluo. Seguindo a estequiometria do processo de ionizao do cido etanico (cido actico), 103 mol de CH3COOH geram 10-3 mol de ons CH3COO e 103 mol de ons H+. Assim, no estado de equilbrio, haver 103 mol.L1 de ons CH3COO e (x 103) mol.L1 de molculas CH3COOH uma vez que a concentrao inicial de CH3COOH desconhecida.

Portanto,

Concluindo, a concentrao de equilbrio de cido actico na soluo aquosa de 5,7 . 102 mol.L1. OBS.: Como Ki = M . 2 = 1,75 . 105, e [H+] = 103 mol.L1 = M . , ento, = 1,75 x 102 = 1,75%. Como a ionizao ocorre em escala muito pequena (1,75%), podem ser feitas as aproximaes usuais, ou seja:

Qumica Questo 02
Na produo de uma soluo de cloreto de sdio em gua a 0,90% (p/p), as quantidades de solvente e soluto so pesadas separadamente e, posteriormente, promove-se a solubilizao. Certo dia, suspeitou-se que a balana de soluto estivesse descalibrada. Por este motivo, a temperatura de ebulio de uma amostra de soluo foi medida, obtendo-se 100,14 C. Considerando o sal totalmente dissociado, DETERMINE a massa de soluto a ser acrescentada de modo a produzir um lote de 1 000 kg com a concentrao correta. RESOLUO: Atravs da propriedade coligativa conhecida como ebuliometria ou ebulioscopia, determinamos a concentrao molal da referida soluo: Teb = Keb . W . i 100,14 100,00 = 0,52 . W . 2 W = 0,1346 molal, isto , 0,1346 mol de NaCl/1 000 g de H2O. Deseja-se obter uma soluo de NaCl em H2O 0,90%(p/p) o que traduz 9 g do referido sal em 1 000 g de soluo, isto , em 991 g de H2O. Em relao a primeira soluo citada (0,1346 mol de NaCl/1 000 g de H2O), traduzindo-se em massa, teramos 7,8741 g do sal para cada 1 000 g de H2O, fazendo-se a proporo para 991 g de H2O encontraramos o valor de 7,803 g do sal. Como necessitamos de 9 g do sal para a referida quantidade de H2O, teramos que acrescentar 1,197 g de NaCl 998,803 g da primeira soluo. Como a questo refere-se a 1 000 kg de soluo, todas as quantidades devem ser adotadas na unidade kg, isto , acrescentar 1,197 kg de NaCl a 998,803 kg da primeira soluo.

Qumica Questo 03
Um calcrio composto por MgCO3 e CaCO3 foi aquecido para produzir MgO e CaO. Uma amostra de 2,00 gramas desta mistura de xidos foi tratada com 100 cm3 de cido clordrico 1,00 molar. Sabendo-se que o excesso de cido clordrico necessitou de 20,0 cm3 de soluo de NaOH 1,00 molar para ser neutralizado, DETERMINE a composio percentual, em massa, de MgCO3 e CaCO3 na amostra original desse calcrio. RESOLUO: A reao entre cido clordrico e hidrxido de sdio a seguinte: 1 HCl(aq) + 1 NaOH(aq) 1 H2O(l) + 1 NaCl(aq) Como 1 mol de cido consome 1 mol de base, 20 x 103 mol de NaOH (20,0 cm3 de soluo de NaOH 1,00 mol.L1) reagem com 20 x 103 mol de HCl, ou seja, houve reao de 8 x 102 mol do cido com os xidos de acordo com as seguintes equaes: 2 HCl(aq) + 1 CaO(s) 1 H2O(l) + 1 CaCl2(aq) 2 HCl(aq) + 1 MgO(s) 1 H2O(l) + 1 MgCl2(aq) Assim, sabe-se que 8 x 102 mol de HCl correspondero soma de 2x mol de CaO e 2y mol de MgO. Uma vez que 2 g da mistura dos xidos correspondem a (56,1 g.mol1. x mol de CaO) + (40,3 g.mol1 . y mol de MgO) ento: x = 4 x 102 y 56,1 . (4 x 102 y) + 40,3y = 2 Portanto, y = 0,01544 mol (MgO) e x = 0,02456 mol (CaO). Considerando a decomposio dos carbonatos, para cada 1 mol de carbonato ser gerado 1 mol do respectivo xido de acordo com as seguintes equaes: CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g) MgCO3(s) MgO(s) + CO2(g) Assim, na mistura inicial h 0,01544 mol de MgCO3 (1,3016 g) e 0,02456 mol CaCO3 (2,4585 g), ou seja, 34,62% de MgCO3 e 65,38% de CaCO3.

Qumica Questo 04
Uma pilha de combustvel utiliza uma soluo de KOH e dois eletrodos porosos de carbono, por onde so admitidos, respectivamente, hidrognio e oxignio. Este processo resulta numa reao global de combusto que gera eletricidade. Considerando que a pilha opera nas condies padro: A) CALCULE e entropia padro de formao da gua lquida. B) JUSTIFIQUE por que a reao da pilha espontnea. C) AVALIE a variao de entropia nas vizinhanas do sistema. RESOLUO: A) A pilha descrita a pilha alcalina, sendo que as reaes ocorridas so: nodo: 2H2 4H+ + 4e Ctodo: O2 + 4H+ + 4e 2H2O 2H2 + O2 2H2O E = 0,00 V E = 1,20 V E = 1,20 V

Neste processo so transferidos 4 mols de eltrons e formados 2 mols de gua, logo, para cada mol de gua, temos: H0 = 285,9 x 103 J F = 2 . 9,65 x 104 C T = 25 C = 298 K (condies padro) Assim, da equao da variao de energia livre de Gibbs:

B) A espontaneidade de uma reao determinada pela variao da energia livre de Gibbs: G < 0 reao espontnea G > 0 reao no espontnea portanto, neste caso, temos uma reao espontnea, pois G0 = 2 . 9,65 x 104 . 1,2 J = 231,6 kJ <0 C) Suniverso = Ssistema + Svizinhana A variao de entropia do universo sempre positiva ou nula para reaes espontneas. Alm disso, como o processo em questo irreversvel, ento o processo provoca uma variao de entropia do universo no nula. Isto, adicionado ao fato de a variao de entropia do sistema ser negativa (H < 0), leva-nos concluso de que a variao de entropia na vizinhana positiva e |Svizinhana| > |Ssistema|.

Qumica Questo 05
Na figura abaixo, o cilindro A de volume VA contm um gs inicialmente a presso Po e encontra-se conectado, atravs de uma tubulao dotada de uma vlvula (1), a um vaso menor B de volume VB, repleto do mesmo gs a uma presso p tal que Po > p > Patm onde Patm a presso atmosfrica local. Abre-se a vlvula 1 at que a presso fique equalizada nos dois vasos, aps o que, fecha-se esta vlvula e abre-se a vlvula 2 at que a presso do vaso menor B retorne ao seu valor inicial p, completando um ciclo de operao. Sabendo-se que o sistema mantido a uma temperatura constante T, pede-se uma expresso para a presso do vaso A aps N ciclos.

RESOLUO: Sejam: PAi a presso no cilindro A aps o ciclo i ni o nmero total de mols em A + B depois do ciclo i nAi o nmero de mols do cilindro A depois do ciclo i Ciclo 1:

Ciclo 2:

Ciclo 3:

Ciclo N:

Qumica Questo 06
Inicia-se um determinado experimento colocando-se uma massa mX (g) de um radionucldeo X de meia vida 1/2(s) dentro de um balo de volume Vb (m3), que se encontra presso atmosfrica, como mostrado na Figura 1. Este experimento conduzido isotermicamente temperatura Tb (K). O elemento X um alfa emissor e gera Y, sendo este estvel, de acordo com a seguinte equao: X Y+ Considerando que apenas uma percentagem p do hlio formado difunde-se para fora da mistura dos slidos X e Y, DETERMINE a altura h (em metros) da coluna de mercrio apresentada na Figura 2, depois de decorrido um tempo t (em segundos) do incio do experimento. Utilize a seguinte notao: massa molecular de X = Mx (g) densidade do mercrio = (kg/m3) acelerao da gravidade = g (m/s2) constante dos gases perfeitos = R (Pa.m3/mol.K)

RESOLUO: A expresso do decaimento radioativo : n = n0 . eCt, onde: n0 nmero inicial de mols n nmero de mols aps tempo t C constante radioativa t tempo decorrido Aplicando a expresso acima para o radionuclideo X, temos: nx = n0x . eCt, onde O nmero inicial de mols de X (nx) :

Da temos: Do clculo estequiomtrico temos que o nmero de mols de X que decae igual ao nmero de mols de hlio que formado, logo

Considerando que uma percentagem p de Hlio formado difunde-se para fora da mistura de X e Y, ento o nmero de mols de gs hlio no balo :

A presso que este gs realiza a responsvel pelo desnvel h da coluna de mercrio. Assim: Presso da coluna de mercrio = PHg = . g . h Presso do gs hlio difundido:

Qumica Questo 07
A incidncia de radiao eletromagntica sobre um tomo capaz de ejetar o eltron mais externo de sua camada de valncia. A energia necessria para a retirada deste eltron pode ser determinada pelo princpio da conservao de energia, desde que se conhea sua velocidade de ejeo. Para um dado elemento, verificou-se que a velocidade de ejeo foi de 1,00x106 m/s, quando submetido a 1 070,9 kJ/mol de radiao eletromagntica. Considerando a propriedade peridica apresentada no grfico (Energia de Ionizao x Nmero Atmico) e a massa do eltron igual a 9,00x1031 kg, DETERMINE: A) o elemento em questo, sabendo que este pertence ao terceiro perodo da Tabela Peridica. B) o nmero atmico do prximo elemento do grupo. C) as hibridizaes esperadas para o primeiro elemento deste grupo.

RESOLUO: A) Energia cintica de ejeo de 1 eltron:

Energia cintica de 1 mol de eltrons:

Energia de ionizao: Eionizao = Eradiao Ecejeo = 800 kJ/mol, o que corresponde ao silcio (Si 14), pelo grfico fornecido. B) Si (Z = 14): 1s2, 2s2, 2p6, 3s2, 3p2 Elemento X: 1s2, 2s2, 2p6, 3s2, 3p6, 4s2, 3d10, 4p2 O elemento X possui nmero atmico Z=32. C) As hibridizaes esperadas so do tipo sp, sp2 e sp3, para o elemento 1s2, 2s2, 2p2 (Z=6).

Qumica Questo 08
Uma forma de sintetizar xido ntrico em meio aquoso reagir nitrito de sdio com sulfato ferroso e cido sulfrico, produzindo, alm do xido ntrico, sulfato frrico e bissulfato de sdio. Partindo de 75,0 g de nitrito de sdio, 150,0 g de cido sulfrico e 152,0 g de sulfato ferroso e tendo a reao 90% de rendimento, determine a massa de xido ntrico obtida.

RESOLUO: Nitrito de sdio xido ntrico Sulfato ferroso cido sulfrico Sulfato frrico Bissulfato de sdio gua Equao a balancear: NaNO2 + FeSO4 + H2SO4 NO + Fe2(SO4)3 + NaHSO4 + H2O As variaes de NOx so: |NOx(N)| = 1/tomo; |NOx(Fe)| = 1/tomo Escolha das substncias: 1 Fe2(SO4)3: 2 NaNO2: 2 NO o que leva seguinte equao balanceada: 2NaNO2 + 2FeSO4 + 3H2SO4 2NO + 1Fe2(SO4)3 + 2NaHSO4 + 2H2O Determinao do reagente limitante: NaNO2 NO FeSO4 H2SO4 Fe2(SO4)3 NaHSO4 H2O

Como a proporo de reao de 1 mol NaNO2 : 1 mol FeSO4 : 1,5 mol de H2SO4, o reagente limitante o FeSO4. Estequiometricamente, 1 mol FeSO4 produziria 1 mol de NO; considerando o rendimento, haver a produo de 0,90 mol de NO, ou seja, 27,0 g.

Qumica Questo 09
Proponha uma sntese para o TNT (2,4,6-trinitrotolueno) a partir do carbeto de clcio e de outras matrias-primas convenientes. RESOLUO: Misturando-se carbeto de clcio e gua, produz-se gs etino (acetileno) e hidrxido de sdio: CaC2(s) + 2H2O(l) Ca(OH)2(aq) + C2H2(g) A trimerizao de acetileno sob elevadas presso e temperatura produz benzeno: 2 C2H2(g) + H2O(g) C6H6(g)

Obs.: A reao acima ocorre na presena de ferro e a temperatura exigida ~ 600 C. Processa-se a substituio eletroflica do anel aromtico misturando-se benzeno com clorometano (cloreto de metila) na presena de um cido de Lewis como cloreto de alumnio (AlCl3). Neste processo (alquilao de Friedel-Crafts) produz-se metil-benzeno (tolueno):
CH3 CH3C A C
3

Uma vez que o grupo alqulico metila um grupo orto-para-dirigente processam-se sucessivas nitraes na presena de cido sulfrico concentrado at a obteno da substncia 2-metil-1,3,5-trinitro-benzeno (1,3,5-trinitro-tolueno, TNT):

CH3 HNO3/H2SO4(concentrado) O2N

CH3 NO2

NO2 TNT

Qumica Questo 10
Um composto orgnico A, de frmula molecular C9H10, quando tratado com hidrognio, na presena de um catalisador, fornece um composto B de massa molecular duas unidades maior que A. Oxidando A ou B com KMnO4 e KOH, obtm-se o composto C, de frmula molecular C7H5O2K. A reao de B com uma soluo de HNO3 e H2SO4 fornece dois ismeros D e E. Finalmente, quando A tratado com O3 e, em seguida, com zinco em p, obtm-se um composto F, com frmula molecular C8H8O, o qual apresenta resultado negativo no teste de Tollens. Com base nas informaes acima, FORNEA as frmulas estruturais planas dos compostos A, B, C, D, E e F e JUSTIFIQUE sua resposta, apresentando as respectivas reaes RESOLUO: Como A e B diferem entre si por 2 unidades de massa e B obtido aps hidrogenao de A, as frmulas moleculares de A e B so, respectivamente, C9H10 e C9H12. Assim, estes compostos devem apresentar em suas estruturas anel aromtico com ramificao: A apresenta ramificao insaturada e B ramificao saturada, uma vez que ocorre rompimento de ligao da seo olefnica da estrutura A, ou seja, os tomos de carbono sp2 da estrutura A so transformados em tomos de carbono sp3 na estrutura B pela adio de hidrognio. A oxidao enrgica de A ou B com KMnO4 produz, aps reao com KOH, o sal benzoato de potssio (C7H5O2K). A nitrao de B produz os ismeros estruturais de posio D e E porque o radical alqulico isopropil de B um orientador orto-para em reaes de substituio eletroflica de Friedel-Crafts. Os compostos D e E so denominados, respectivamente, de 2-isopropil-nitrobenzeno (orto-isopropil-nitrobenzeno) e 4-isopropil-nitrobenzeno (para-isopropil-nitrobenzeno). Por fim, se a ozonlise de A gera a cetona C8H8O, uma vez que apresenta teste negativo de Tollens, ou seja, C8H8O pode ser somente a substncia metil-fenil-cetona:
CH3 O

Portanto, o hidrocarboneto A deve possuir apresenta a seguinte estrutura:

ligado diretamente ao anel aromtico, ou seja, A

CH3 CH2

Concluindo, o esquema de reaes o seguinte:

CH3 CH2
hidrogenao cataltica

CH3 CH3

(A, C9H10)

(B, C9H12)

CH3 CH2 1) KMnO4 ou CH3 CH3 2) KOH (C, C7H5O2K) O OK

CH3 CH3 HNO3 H2SO4 (B, C9H12) CH3 CH2 (D)

CH3 CH3 NO2

CH3 CH3

+ O2N (E)

CH3 O3/H2O Zn O O + H H (metanal) (F, C8H8O)

(A, C3H10)

Obs: Na etapa de ozonlise tambm ser gerada a substncia metanal (CH2O, formol) a qual fornece teste positivo para o reativo de Tollens devido oxidao a cido metanico (cido frmico) e produo do metal prata. FOLHA DE DADOS 1. Massas atmicas aproximadamente de alguns elementos: Elemento Clcio Carbono Cloro Enxofre Ferro Hlio Hidrognio Magnsio Nitrognio Oxignio Potssio Sdio Massa (u.m.a.) 40,1 12,0 35,5 32,0 56,0 4,00 1,00 24,3 14,0 16,0 39,1 23,0

2. Potenciais de reduo nas condies padro (E): Reao K+ + e K 2 H2O + 2 e H2 + 2 OH 2 H+ + 2 e H2 O2 + 2 H2O + 4 e 4 OH O2 + 4 H+ + 4 e 2 H2O E(V) 2,90 0,80 0,00 0,40 1,20

3. Outras informaes: Calor de formao da gua lquida: 285,9 kJ/mol; 1 F = 9,65 x 104 C/mol; Relaes termodinmicas: G = nFE G = H TS Constantes ebulioscpica (Keb) da gua: 0,52 K.kg/mol Densidade da gua: 1,00 kg/L.