PRODUO E CARACTERIZAO MECNICA DE MISTURAS ASFLTICAS OBTIDAS A TEMPERATURAS INTERMEDIRIAS PELA ADIO DE ZELITAS Ayres C. S. Filho1, Lucas E. M.

da Silveira2, Hosiberto B. de SantAna3, Jorge B. Soares4

Copyright 2006, Instituto Brasileiro de Petrleo e Gs - IBP
Este Trabalho Tcnico foi preparado para apresentao no 18 Encontro de Asfalto, realizado no perodo de 23 a 25 de maio de 2006, no Rio de Janeiro. Este Trabalho Tcnico foi selecionado para apresentao pelo Comit Organizador do Evento, seguindo as informaes contidas no trabalho completo submetidos pelo(s) autor(es). Os organizadores no iro traduzir ou corrigir os textos recebidos. O material conforme, apresentado, no necessariamente reflete as opinies do Instituto Brasileiro de Petrleo e Gs, Scios e Representantes. de conhecimento e aprovao do(s) autor(es) que este Trabalho Tcnico seja publicado nos Anais do 18 Encontro de Asfalto.

Resumo
Desde o incio de seu uso, misturas asflticas tm sido produzidas em temperaturas relativamente altas, de modo a permitir o adequado recobrimento dos agregados pelo ligante. Este fator responsvel pelo envelhecimento a curto prazo de misturas, causando endurecimento do ligante e tornando as misturas susceptveis a trincas e deformaes, alm de elevar o consumo de energia das usinas de asfalto e comprometer a sade e a segurana dos trabalhadores. Para as usinas de asfalto, estas so razes suficientes para se otimizar (reduzir) a temperatura de compactao e usinagem (TCU) de uma mistura asfltica. Com o crescimento da conscincia mundial voltada para a segurana, sade e meioambiente, considerveis esforos tambm tm sido empregados em reduzir a exposio do ambiente s conseqncias da queima de combustveis fsseis. O presente trabalho consiste no estudo da insero de zelitas em misturas asflticas, tendo como motivao combinar o desenvolvimento de uma metodologia prpria de produo de misturas asflticas a temperaturas intermedirias, com os benefcios de se operar usinas e pavimentar estradas a temperaturas mais baixas, garantindo a qualidade e a durabilidade da mistura asfltica empregada.

Abstract
Ever since they are produced, asphalt mixtures have been mixed at relatively high temperatures, in order to allow the adequate recovering of aggregates by the asphalt binder. This factor is responsible for the short-term aging of the binder, hardening of the mixture, subsequently making them susceptible to cracking and deformation. Moreover, the high temperatures increase the energy consumption in asphalt plants and jeopardize the health and security of the laborers. Those are sufficient aspects to optimize (reduce) the temperature of mixing and compaction of an asphalt mix. With the world-wide conscience directed to safety, health and environmental issues, considerable efforts have been taken to reduce the exposure of the environment to the consequences of fuel burning. The purpose of this work is to study the zeolite insertion in asphalt mixtures. The motivation is to develop a methodology to produce asphalt mixtures at lower temperatures than usual, with the benefit of operating asphalt plants and paving roads also at lower temperatures, keeping the quality and the durability of the asphalt mixture.

1. Introduo
Desde o incio de seu uso, misturas asflticas tm sido produzidas em temperaturas relativamente altas (Landa et al., 2004). Temperaturas acima de 160C so comuns e necessrias para se obter uma viscosidade adequada do ligante asfltico na mistura, a fim de recobrir e compactar o agregado mineral, principalmente em asfaltos muito viscosos ou contendo modificadores. No mtodo Marshall, atualmente adotado pelo Departamento Nacional de Infraestrutura de Transportes (DNIT) para a dosagem e a compactao de misturas asflticas a quente, o cimento asfltico deve ser aquecido para produzir uma viscosidade cinemtica de 280 30 centistokes (cSt) para a temperatura de compactao e 170 20 centistokes (cSt) para a temperatura de usinagem.

______________________________
1 2

Mestrando, Engenheiro de Qumico UFC Bolsista ASTEF UFC 3 D.Ing, Engenheiro Qumico UFC 4 PhD, Engenheiro Civil UFC

18 Encontro de Asfalto A crescente conscientizao mundial voltada para a segurana, sade e meio-ambiente, tem resultado em significantes esforos para a conservao da energia, aproveitamento de fontes no-renovveis de combustveis fsseis e reduo de emisses (Larsen et al., 2004). Para as usinas de asfalto, estas so razes suficientes para se otimizar (reduzir) a temperatura de compactao e usinagem (TCU) de uma mistura asfltica, reduzindo o consumo de energia, melhorando os aspectos de sade e segurana dos operrios (exposio a fumos de asfalto, odores, etc) e reduzindo as emisses para o ambiente, provenientes da queima de combustveis fsseis (Asphalt, 2004; Barthel et al., 2004; Landa et al., 2004; Larsen et al., 2004). Este ltimo aspecto vem sendo alvo do esforo global para proteger o meio ambiente, com nfase na reduo das emisses de CO2 e NOx, em vista da reduo do efeito estufa. As indstrias de asfalto europias, sob os termos do Protocolo de Kyoto, vm tentando atingir a marca de 15% nessa reduo e desde 1998 iniciou-se na Alemanha o programa Low Temperature Asphalt (Asfalto de Baixa Temperatura), o qual tem como principal objetivo desenvolver e investigar mtodos de produo nos quais misturas asflticas possam ser produzidas em temperaturas mais baixas (Asphalt, 2004; Barthel et al., 2004). Alm das razes citadas, que esto relacionadas com os efeitos diretos que a produo de misturas asflticas a altas temperaturas tm sobre o homem e o ambiente, existem ainda razes como reduzir o impacto da temperatura no processo de envelhecimento a curto prazo do ligante, o qual ocorre em misturas com TCU muito elevadas, causando endurecimento e tornando-as susceptveis a trincas e deformaes.

1.1. Asfalto Morno Os trs processos mais usados na Europa para a produo de misturas asflticas a baixas temperaturas utilizam tecnologias privadas (conhecidas pelo termo geral Warm Mix Asphalt - WMA), a saber: (i) O primeiro deles utiliza um sistema bi-componente, com a introduo de um ligante leve e um ligante pesado em forma de espuma, em tempos diferentes do processo de mistura. Essa combinao atua reduzindo a viscosidade da mistura asfltica (Asphalt, 2004; Barthel et al., 2004; Larsen et al., 2004); (ii) O segundo processo envolve a introduo de um aditivo orgnico de baixo ponto de fuso, o qual modifica quimicamente a curva de viscosidade versus temperatura. Os dois tipos de aditivos usados so uma cera parafnica sinttica e um ster de baixo peso molecular, que fundem a aproximadamente 99C, produzindo assim a reduo da viscosidade do ligante asfltico (Asphalt, 2004); (iii) O terceiro processo se d pela expanso do volume do ligante, e conseqente reduo da viscosidade, atravs da adio de zelitas durante o ciclo de mistura, criando um efeito de espuma no ligante (Asphalt, 2004; Barthel et al., 2004). Um outro processo de produo de misturas mornas o de Espuma de Asfalto, que foi patenteado pela Mobil Oil Company entre os anos de 1960 e 1970. Este processo consiste na adio de uma quantidade de gua fria no asfalto quente formando uma espuma, que aumenta seu volume e a energia de superfcie e, em contrapartida, diminui sua viscosidade, possibilitando a mistura do asfalto com agregado frio e mido sem ajuda de solventes ou emulsificantes. No Brasil, este processo vem sendo estudado como um mtodo alternativo de reciclagem a frio de misturas asflticas (Castro, 2003). Dentre os processos listados, a insero de material zeoltico nas misturas betuminosas o tema tratado neste artigo.

1.2. Zelitas Zelitas so alumino-silicatos hidratados altamente cristalinos. So compostas de uma rede tridimensional de tetraedros de AlO4 e SiO4 ligados entre si pelos tomos de oxignio, originando assim uma estrutura microporosa compensada eletronicamente por outros ctions, como por exemplo Na, K, Ca, Mg (Dal Bosco et al., 2004). Por possuir cavidades e canais regulares de tamanho molecular, permite a movimentao de molculas de gua em seu interior. A gua dos canais desprende-se facilmente e de maneira contnua com o aquecimento. Este processo seletivo e depende da estrutura particular da zelita (tamanho do poro) e do tamanho das molculas, podendo assim ser usada como peneira molecular. Sua estrutura cristalina complexa ((Na2, Ca, Mg)29[Al58Si134O384] 240 H2O) origina diversas variaes de estruturas porosas, como a zelitas X, Y, A, ZSM e SAPO (Meier & Olson, 1992), tendo, cada uma, diferentes capacidades de armazenamento de gua em seus poros. Um exemplo da estrutura cristalina de uma zelita mostrado na Figura 1.

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(a)

(b)

Figura 1. (a) Face hexagonal de uma zelita; (b) Estrutura cristalina de uma zelita. As zelitas so minerais de ocorrncia natural, que tambm podem ser produzidos artificialmente (sintetizados). No Brasil, a Bacia do Parnaba, localizada no estado do Maranho, representa o primeiro depsito de zelita natural do pas com potencial de aproveitamento econmico, seguida da Bacia do Paran, no sul do pas. As zelitas ocorrem na natureza em quantidade suficiente para serem consideradas como um recurso mineral vivel (Dal Bosco et al., 2004).

2. Materiais
2.1. Cimento Asftico de Petrleo (CAP) O CAP utilizado neste trabalho classificado por penetrao como CAP 50/70, segundo as novas especificaes da Agncia Nacional do Petrleo (ANP, 2005). Este oriundo do campo produtor Fazenda Alegre, no Esprito Santo, de densidade real 1,033 (Vasconcelos, 2004), processado na Petrobras/Lubnor. A anlise da composio qumica do CAP 50/70 Fazenda Alegre (CAPFA) foi fornecida pelo Cenpes e Lubnor da Petrobras, sendo os resultados apresentados na Tabela 1. Tabela 1. Composio qumica do CAPFA (Cenpes/Lubnor - Petrobras). Ensaio Teor de nitrognio total (%p/p) Teor de nitrognio bsico (%p/p) Fracionamento SARA (%) Saturados Aromticos Resinas Asfaltenos Carbono aromtico (%) Teor de asfaltenos (%p/p) Mtodo IATROSCAN TLC/FID Cromatografia em camada fina com deteco por ionizao de chama NMR Ressonncia nuclear magntica IP143 CAPFA 50/70 0,65 0,19 15 46 21 18 31,3 11,3

Outra anlise utilizada na caracterizao do CAPFA foi a anlise estrutural por espectroscopia no infravermelho (IV). Os experimentos foram realizados em espectrmetro da Shimadzu, modelo FTIR-8300. O espectro do CAPFA foi obtido na faixa de 400 a 4000 cm-1, no mdulo da refletncia atenuada (ATR) e pode ser visualizado na Figura 2. As atribuies das bandas representativas so mostradas na Tabela 2.

2.2. Agregados Os agregados utilizados neste trabalho foram coletados na pedreira Itaitinga, localizada no municpio de mesmo nome, distante 30 km da capital Fortaleza. Os agregados usados foram brita (origem grantica) como agregado grado; areia de campo, como agregado mido e p de pedra, com densidades reais 2,658 (ASTM C127/88), 2,612 e 2,655 (DNER 084/95), respectivamente. O fler utilizado foi natural, proveniente do p de pedra e areia campo (passados na peneira de 0,074 mm, n 200). Os agregados utilizados nas misturas estudadas atenderam as especificaes da norma DNER ES 313/97 quanto abraso, durabilidade e ndice de forma (agregado grado) e equivalente de areia (agregado mido), e da norma DNER ME 078/94 quanto adesividade. 3

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0.9

0.8

absorbncia

0.7

0.6

0.5

CAPFA
0.4

0.3 1000 1500 2000 2500 3000

-1

3500

400

nmero de onda (cm )

Figura 2. Espectro no infravermelho do CAPFA.

Tabela 2. Atribuies das bandas obtidas no espectro FTIR do CAPFA. N de onda (cm-1) Atribuies das principais bandas 722 r (CH2)n, n > 4 746, 814 e 874 C-H em aromticos substitudos 1376 sim CH3 1460 ass CH2 , CH3 1600 C= C 2860 C-H (CH2) 2920 C-H (CH3) 3030 C-H, de C=C de aromtico 3450 O-H

2.3. Zelitas O material zeoltico utilizado foi sinttico, doado pela Grace Davison Co. O mineral foi caracterizado no equipamento AUTOSORB, de caracterizao de materiais porosos, no qual se determinou a rea superficial, o volume e o tamanho do poro. Os dados da caracterizao so mostrados na Tabela 3. Tabela 3. Caracterizao textural AUTOSORB. Parmetro rea Superficial Volume do Poro Tamanho do Poro Mtodo BET DR BJH Ads. Resultado 4,587 102 m/g 2,567 10-1 cc/g 3,980 101

3. Metodologia
3.1 Teor de Projeto do CAPFA e Dosagem das Misturas A mistura asfltica utilizada foi a do tipo Concreto Asfltico. O teor de projeto de CAPFA foi selecionado a partir do mtodo de dosagem Marshall para misturas betuminosas (DNER ME 043/95) atendendo aos limites de volume de vazios (Vv) e da relao betume-vazios (RBV). Para a dosagem, bem como para a moldagem dos corpos-deprova, os materiais foram fracionados da peneira peneira n 200 de forma a enquadrar na antiga faixa C do DNIT (DNER ES 313/97). Os corpos-de-prova (CPs) foram misturados e compactados manualmente, com um esforo de 50 golpes por camada, simulando um trfego mdio. A Figura 3 apresenta a curva granulomtrica adotada, escolhida dentro dos limites da faixa C. 4

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120

100

80

% que passa

60

40

20

0 0,01 0,10 1,00 10,00 100,00

Peneiras mm
Limites Faixa C Granulometria adotada

Figura 3. Enquadramento da mistura de agregados na faixa C do DNIT.

O teor de projeto de CAPFA, bem como o trao baseado na curva granulomtrica selecionada para a confeco dos CPs, so mostrados na Tabela 4. Tabela 4. Trao utilizado na confeco dos CPs. Composio da mistura Total (g) Agregado (g) Brita 3/4 Areia de Campo P de Pedra CAP 50/70 Massa (g) 1200,00 1134,00 443,19 99,86 578,95 78,00 Teor (%) 100,0 93,5 36,9 8,3 48,3 6,5

3.2. Curvas de Susceptibilidade Trmica Foram utilizados um viscosmetro Saybolt e um viscosmetro Brookfield para a determinao das viscosidades do CAPFA nas temperaturas de 135C, 150C e 175C. O viscosmetro Saybolt mede a viscosidade cinemtica da amostra em Segundos Saybolt Furol (sSF), entre 75 e 150 segundos, segundo a norma DNER ME 004/94. J o viscosmetro Brookfield mede a viscosidade em centipoise da amostra por meio de medidas de taxa de tenso de cisalhamento, segundo a norma ASTM D4402. Os dados de viscosidade obtidos foram correlacionados com a temperatura de compactao e usinagem (TCU) da mistura atravs da Curva Logartmica de Viscosidade versus Temperatura (CLVT), utilizando a norma ASTM D2493. Com as CLVTs adquiridas (Figura 4), determinou-se a TCU das amostras (Tabela 5). As faixas de TCU do CAPFA obtidas atravs das duas CLVTs diferiram, sendo as temperaturas obtidas com a viscosidade em poise inferiores s obtidas com a viscosidade em sSF. A TCU escolhida para a confeco dos corposde-prova foi ento decidida com base em avaliaes na qualidade da mistura nas faixas obtidas, no que diz respeito ao recobrimento dos agregados e homogeneidade da mistura. Para o trao utilizado, a TCU escolhida foi de 165C para a temperatura de usinagem e de 145C para a temperatura de compactao.

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10 9 8 7 6 5
1000

Vicosidade Brookfield (Poise)

4 3 2

Viscosidade Saybolt Furol (sSF)

130 135 140 145 150 155 160 165 170 175 180

300 200

100

1 0.9 0.8 0.7 0.6 0.5 0.4 0.3

50

20

120

125

130

135

140

145

150

155

160

165

170

175

180

Temperatura (C)

Temperatura (C)

(a)

(b)

Figura 4. (a) CLVT utilizando viscosidade em poise; (b) CLVT utilizando viscosidade em sSF.

Tabela 5: Faixas de TCU do CAPFA obtidas atravs das CLVTs. Brookfield Usinagem Compactao 157-163C 145-150C Saybolt Furol Usinagem Compactao 165-170C 153-159C

3.3. Confeco dos CPs Para verificar a eficincia da insero do material zeoltico na diminuio da TCU aplicada na confeco dos CPs e avaliar a influncia deste mineral nas propriedades mecnicas da mistura asfltica, fez-se um planejamento experimental. Foram confeccionados 2 grupos de CPs puros, utilizando em um dos grupos a TCU escolhida dentre as faixas determinadas pelas CLVTs (TCU1), e no outro grupo uma TCU 20C abaixo (TCU2). Tambm foram moldados 6 grupos de CPs, variando o teor de zelita adicionada. Utilizou-se a mesma variao de TCU anterior, totalizando 24 CPs. Todos os CPs foram confeccionados utilizando a granulometria e o teor de projeto de CAPFA estabelecidos no item 3.1. A Tabela 6 mostra a distribuio do nmero de CPs confeccionados nos diferentes teores de zelita e nas diferentes TCUs. Tabela 6. Planejamento experimental. Teor de Zelita (%) 0,0 0,1 0,3 1,0 Total N CPs TCU1 3 3 3 3 24 TCU2 3 3 3 3

4. Caracterizao Mecnica
Os CPs moldados no teor de projeto, tanto puros quanto com a insero de zelitas, foram submetidos aos ensaios de resistncia trao (RT) por compresso diametral (DNER ME 138/94), e mdulo de resilincia (MR) (DNER ME 133/94), ambos temperatura de 25C. importante ressaltar que os ensaios de MR foram realizados nos mesmos CPs que posteriormente foram submetidos ao ensaio de RT. Os resultados (mdia de trs determinaes) dos ensaios de RT e MR podem ser visualizados na Figura 5, respectivamente.

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1,160
1,163

3300,0
3250,0 3252,3

3150,0
1,120
RT (MPa)
1,120

MR (MPa)

3000,0 2850,0 2700,0

2847,3 2863,33 2709,7 2591,00 2600,33 2858,33

1,080

1,077 1,050 1,050

1,040
1,020 1,020 1,003

1,000 0 0,2 0,4 0,6 0,8 1

Teor de Zelita (%)
TU= 140-145C; TC= 125-130C

2550,0 0 0,2 0,4 0,6 0,8 1

Teor de Zelita (%)
TU= 140-145C; TC= 125-130C TU= 160-165C; TC= 145-150C

TU= 160-165C; TC= 145-150C

(a)

(b)

Figura 5. (a) Distribuio dos valores RT por teor de zelita; (b) Distribuio dos valores MR por teor de zelita.

Pode-se observar que no emprego da TCU usual (TCU1) da mistura, a insero de zelitas aumentou a resistncia trao em todos os teores, apresentando valores de RT at 14% superiores com 0,3% de zelita. Com uma diminuio de 20C na TCU (TCU2) da mistura, os valores de RT mantiveram-se praticamente constantes. Nas duas TCUs empregadas, h um declnio nos valores de RT a partir de 0,3%. Com relao aos ensaios de MR, a adio de zelitas aumentou o valor do MR das misturas, tanto utilizando a TCU1 quanto a TCU2. Contudo, o valor da mdia dos MRs obtidos nos CPs com 0,1% de zelita, moldados utilizando a TCU1, no demonstrou esse comportamento. Isto foi atribudo ao fato de que alguns CPs moldados no laboratrio apresentaram-se irregulares com relao altura, o que pode ter influenciado no valor do MR, que mais sensvel por medir pequenas deformaes. Contudo, as variaes encontradas esto dentro da impreciso do prprio ensaio. A relao MR/RT permite inferir o comportamento das misturas asflticas com relao ao trincamento. Quanto menor o valor da relao, maior flexibilidade ter a mistura, unida a uma boa resistncia trao (Neves Filho, et al., 2004; Silva Jr, et al., 2004). No geral, a insero de zelitas pouco afeta o valor da razo MR/RT, sendo os valores obtidos prximos do valor tipicamente encontrado em misturas similares da regio (Rede Asfalto, 2005). A relao MR/RT para as misturas estudadas apresentada na Tabela 7. Tabela 7. Relao MR/RT obtidos nas diferentes TCUs variando os teores de zelita. TCU1 Teor de Zelita (%) 0,0 0,1 0,3 1,0 TCU2 Teor de zelita (%) 0,0 0,1 0,3 1,0

MR/RT 2791 2517 2794 2904

MR/RT 2467 2727 2802 2592

5. Concluses
A partir da anlise dos resultados obtidos neste trabalho, conclui-se que a zelita sinttica garantiu uma diminuio de 20C na temperatura de usinagem e compactao das misturas betuminosas confeccionadas, sem comprometer as propriedades mecnicas desejveis para uma mistura asfltica, tanto no que diz respeito resistncia a trao, quanto com relao ao mdulo de resilincia. Isso foi atribudo propriedade da zelita de armazenar gua no interior de seus poros. Coma adio do material zeoltico ao ligante, a temperatura faz com que a gua contida em suas cavidades forme uma micro-espuma com o ligante, causando uma expanso do volume e conseqente reduo da viscosidade, propiciando a produo das misturas a uma TCU abaixo daquela determinada pela curva de viscosidade versus temperatura.

6. Agradecimentos
7

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Agradecemos Grace Davison, pelo fornecimento da zelita utilizada neste trabalho, a 3 UNIT do DNIT pela realizao dos ensaios de resistncia trao, ao Grupo de Pesquisas em Separaes por Adsoro (GPSA-UFC) pela realizao dos ensaios de caracterizao textural da zelita e ao Laboratrio de Mecnica dos Pavimentos (LMP-UFC) pela estrutura e suporte dado a este trabalho.

7. Referncias
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