Termodinmica Aplicada

Parte I Entropia
Segunda Lei da Termodinmica
Sistemas Termodinmicos
Aberto H trocas de energia e
de matria com a vizinhana.


Fechado H trocas de
energia, mas no existe troca
de matria.



Isolado No h trocas de
energia nem de matria.

Sistemas
Termodinmicos
Processos Termodinmicos
Irreversveis - Definio
Os processos irreversveis ocorrem sempre num
s sentido, sendo por isso fcil reconhecer a
ordem temporal com que acontecem.
Processos Termodinmicos
Irreversveis - Exemplo
Ao deitarmos uns cubos de
gelo numa limonada, o gelo
funde e a limonada arrefece,
porque a energia transferida,
como calor, da limonada para
o gelo. Mas nunca se observou
uma limonada fresca a
separar-se em limonada morna
e cubos de gelo.
Processos Termodinmicos
Irreversveis - Exemplo
Considere-se dois objectos colocados em
contacto trmico, estando inicialmente
um objecto a uma temperatura superior
do outro . No final, o sistema formado
pelos dois objectos est todo mesma
temperatura, uma vez que houve a
passagem de energia sob a forma de calor,
do objecto a temperatura superior, para o
objecto com menor temperatura. O
inverso no se verifica: um sistema de dois
objectos mesma temperatura, no evolui
espontaneamente de modo a que ambos
fiquem com temperaturas diferentes .

Processos Termodinmicos
Reversveis - Definio
Os processos reversveis so processos que aps
terem ocorrido num dado sentido, tambm
podem ocorrer naturalmente no sentido oposto
(ou no), voltando ao estado inicial.
Para que um processo seja reversvel
necessrio que no haja atrito, nem
transferncia de energia como calor, nem
diferena de presso e de temperatura entre o
sistema e a sua vizinhana. Logo, os processos
naturais so, geralmente, irreversveis.
Processos Termodinmicos
Reversveis - Exemplo
Um gs est contido num cilindro munido
de um embolo que se pode deslocar sem
atrito ao longo de paredes laterais
adiabticas. A base do cilindro
condutora. Colocando o conjunto sobre
uma placa a temperatura igual do gs e
com elevada capacidade trmica (pode
ceder energia como calor sem que a sua
temperatura varie), faz-se subir
lentamente o embolo retirando alguns
chumbinhos. O gs sofrer uma dilatao
isotrmica.
Entropia
Surge assim a necessidade de definir uma nova
grandeza fsica, cujo valor dependa apenas do
estado inicial e do estado final de um sistema.
Entropia palavra que em grego significa
capacidade de se modificar internamente
Entropia
O conceito de entropia associa-se ao grau de
desordem de um sistema: Quanto maior a
desordem do sistema, maior a entropia.






Baixo valor de entropia Alto valor de entropia
Entropia
Esta grandeza, representa-se pela letra S, foi
definida de tal forma que a sua variao S :
S=0 em processos reversveis; nestes, a entropia
do sistema e sua vizinhana mantm-se;
S>0 em processos irreversveis; nestes, a
entropia do sistema e sua vizinhana aumenta;
S<0 impossvel; a entropia de um sistema e sua
vizinhana nunca pode diminuir.
Variao de Entropia
A variao de entropia do sistema dada pelo
quociente entre a energia transferida para o
sistema sobre a forma de calor, Q, e a
temperatura absoluta constante a que este se
encontra:
=

Deste modo, a unidade SI (Sistema Internacional) de entropia J/K
(Joule/Kelvin)
Variao de Entropia
=

Esta expresso mostra que:
O aumento de entropia tanto maior que a quanto
maior for a energia recebida como calor, para uma
dada temperatura.
Quanto h iguais aumentos de energia, o aumento
de entropia tanto maior quanto menor for a
temperatura.
Variao de Entropia Exemplo
Na mudana de fase de slido
para lquido, que ocorre a uma
temperatura constante, a
variao de entropia do sistema
positiva. Como a energia
transferida sob a forma de calor
para o sistema positiva , no
final a entropia maior que no
incio, ou seja , a entropia da
gua lquida maior que a do
gelo.
Variao da Entropia Exemplo
Num slido, como o caso do gelo, as partculas formam
normalmente uma estrutura cristalina e possuem foras
de atraco entre elas bastante mais intensas do que nos
lquidos ou gases, e por isso, as partculas de um slido
esto mais ordenadas do que num lquido ou gs.
Segunda Lei da Termodinmica
Em qualquer processo natural, irreversvel, um
sistema evolui no sentido em que h aumento de
entropia do sistema e sua vizinhana.
Variao de Entropia num sistema no
isolado


Em sistemas no isolados, a entropia pode
aumentar, diminuir ou manter-se constante.
Variao de Entropia num sistema no
isolado - Exemplo
Por exemplo, num ser vivo, que no um sistema
isolado, uma vez que est em contacto com o ambiente,
a sua entropia pode diminuir.
Variao de Entropia num sistema no
isolado - Exemplo
No entanto, tal s
possvel porque se fornece
energia proveniente dos
arredores. O ser vivo
utiliza energia vinda do
exterior, atravs dos
alimentos, para produzir trabalho,
e a sua entropia diminui custa do
aumento da entropia do ambiente.
Variao de Entropia num sistema no
isolado
Quando um sistema no est isolado, possvel
considerar um sistema maior que se encontra
isolado. Assim, mesmo que a entropia de um certo
sistema no isolado diminua, sempre possvel
encontrar um outro sistema maior, formado pelo
sistema inicial e pelos arredores, no qual a entropia
aumenta, sempre que hajam processos irreversveis.
Isto significa que quando h uma diminuio de
entropia no sistema no isolado, a entropia dos seus
arredores aumenta muito mais, de tal forma que a
variao de entropia do sistema total sempre
positiva.