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023
Aluno(a):_______________________________________________________________________________
Disciplina: Química • Professor: Glauco • Conteúdo• Eletroquímica
6 - ELETROQUÍMICA
Introdução
Oxidação e Redução
º º
1° O ER do ferro é maior do que o ER do Ca
2° O Fe reduz e o Ca oxida
3° Semi-reações:
SRR: Fe+2 + 2e– → Feo (no sentido da redução)
SRO: Cao → Ca+2 + 2e– (sentido da oxidação)
1° Da tabela:
Zno ⇌ Zn+2 + 2e–; E°R = – 0,76V
Cuo ⇌ Cu+2 + 2e–; E°R = + 0,34V
3º Semi-reações
SRO Zno → Zn+2 + 2e–
SRR Cu+2 + 2e– → Cu0
___________________________
Global Zn0+ Cu+2 → Zn+2 + Cu0
SRO: ____________________
SRR: ____________________
Global: _____________________
A energia envolvida na reação é de: ________________________
Pilha
A pilha de Daniel − Representação da Pilha
Foi elaborada por John Frederic DANIELL, químico e metereologista
inglês, em 1836. A grande revolução imposta por Daniell foi a Metal Cátion Metal
substituição de soluções ácidas das “antigas” pilhas de Alessandro Cátion
que reduzido que
VOLTA, por soluções de sais. forma do
oxida Cu+2 reduz
Zn+2
Znº Cuº
1.1.1. Esquematização
Exemplos de eletrólise ígnea resolvidos O cátion H+ ou H30+ só se descarrega antes dos metais alcalinos,
alcalinos terrosos e do alumínio e se descarrega depois dos demais
1. É o exemplo mais clássico em provas e livros: Eletrólise ígnea do cátions.
cloreto de sódio – NaCl. Demais cátions > H+ > A+3 > 1A e 2A
Etapas:
Tabela de descarga dos ânions*.
• Aquecimento do NaCl (s) até 800°C para fundi-lo ou seja,
Os ânions não oxigenadas se descarregam antes do ânion hidróxido,
NaCl(s) → NaCl() OH–, e este se descarrega antes dos ânions oxigenados e do fluoreto
• Dissociação do NaCl() F–1.
NaCl() → Na+() + C–()
−1
• São colocados os eletrodos e o gerador é ligado e assim: Anions não oxigenados e HSO 4 > OH– > anions oxigenados e F–1.
– No eletrodo positivo (ânodo) ocorrerá a SRO do ânion Cl– (e):
0 *Fonte: livro de Química Martha Reis – Bibliografia oficial.
2 Cl– → Cl + 2e–
2(g)
Após definido o cátion e o ânion que será descarregado em cada
- No eletrodo negativo (cátodo) ocorrerá a SRR do cátion eletrodo, é só proceder como o outro tipo de eletrólise.
Na+(e): Na+(e) + 1e– → Naº(s) Vejamos a eletrólise aquosa do NaC.
Ocorrerão assim as seguintes reações: Eletrólise aquosa do NaCl
Dissociação [NaCl() → Cl+() + Cl–() ] x 2 De forma enxuta:
SRO 2Cl– () → Cl2(g) + 2e–
• Dissociação do NaCl: NaCl (aq) → Na+(aq) + Cl–(aq)
SRR [Na+() + 1e– → Na0(s)] x 2
• Ionização da H2O: H2O() → 2H+(aq) + OH–(aq)
E a global será: 2 NaCl(l) → 2 Na0(s) + Cl2(g)
• Deve-se por meio de tabelas saber qual cátion H+ ou Na+ será
• No final os produtos da eletrólise ígnea do NaCl são: descarregado no cátodo → É o H+ ou H3O+. Assim: Reação
catódica: 2H+ + 2e– → H2(g)
1) Gás cloro liberado pelo ânodo • Pelas tabelas, a descarga anódica será definida entre o C– e o
2) Deposição de sódio sólido sobre o eletrodo negativo OH– → É o C–.
cátodo.
Após esses exemplos podemos até elaborar uma fórmula para esses
Descarga anódica do OH–
cálculos:
4 OH– → 2 H2O(e) + 1 O2(g) + 4e–
n.M.i. ∆t
m= onde
Como tenho a certeza de que você entendeu a eletrólise aquosa, n' . 96500
agora repita tudo aquilo que foi escrito acima fazendo a eletrolise
aquosa das seguintes substâncias: n = nº de mols da substância formada no eletrodo
M = massa molar da substância
a) Zn (NO3)2 c) KI i = corrente elétrica utilizada
b) Na2 (SO4)2 d) NaF ∆t = duração da eletrólise
n' = nº de mols de elétrons envolvidos na SRO ou SRR em
Aspectos quantitativos da eletrólise questão.
96500 = constante de Faraday
Quanto de gás liberado ? Qual massa depositada sobre o eletrodo? m = massa da substância descarregada durante o processo
Qual corrente elétrica utilizada no processo? Esses questionamentos analisado.
serão respondidos agora, por meio das leis de FARADAY.
Basicamente, as Leis de Faraday, demonstram que a massa de uma
substância, formada por eletrólise, é diretamente proporcional à Exercícios de fixação
carga elétrica utilizada no sistema.
“Alguns livros e apostilas apresentam fórmulas a serem decoradas 1. Qual o volume de gás cloro, medido nas CNTP, e a massa de
para este processo de determinação. Não concordo pois o cálcio metálico obtidos numa eletrólise ígnea do cloreto de
procedimento é apenas uma Estequiometria muito básica”. Vejamos cálcio, sabendo que uma corrente elétrica de intensidade igual
por meio de exemplos: a 10 ampères atravessou a cuba eletrolítica durante 965
segundos? Dados: C = 35,5 g/mol e Ca = 40 g/mol.
1) Na eletrólise ígnea do NaC:
2. Uma calota de automóvel de área igual a 500 cm2 constitui o
NaC() → Na+ + C– cátodo de uma cuba eletrolítica que contém solução aquosa de
SRO: 2 C– → C2 + 2e– cloreto de níquel II, NiC2(aq). Para niquelara a calota, faz-se
SRR:2 Na+ + 2e– → 2Naº passar através da cuba uma corrente elétrica de 35,5 A. Calcular
o tempo necessário para que seja depositada na calota uma
Vejamos: Pela SRO constata-se que são formados 1 mol de gás cloro camada de níquel igual a 0,01 mm de espessura. Dados:
e liberada uma carga elétrica correspondente a 2 mols de elétrons (é, Densidade do níquel = 8,9 g/cm3, Ni = 59 g/mol.
são 2 mols de e– e não apenas 2 elétrons!)
Assim a quantidade de gás cloro a ser produzido por meio de outra 3. Submete-se à eletrólise uma solução aquosa de cloreto de
carga elétrica deverá ser calculada por uma regra de 3 simples. E só! cobre II, CuC2(aq), com eletrodos inertes durante 4 horas. A
o
r
Onde Eº = Potencial padrão de redução.
3. EXERCÍCIOS DE FIXAÇÃO
2+ –
c) a reação global é A3 + + Au → Au3 + + A.
Fe ( aq) + 2e → Fe( s ) − 0,44 V d) a equação global da pilha é
3+ 3+
Au (aq) / Au // A (aq) / A.
Cu2+( aq) + 2e – → Cu( s ) + 0,34 V
6. (Ulbra 2016) No capítulo Linhas de Força, Sacks relembra suas
Se os íons ferro (II) e cobre (II) em solução se encontram nos seus
experiências com eletroquímica, em especial sua predileção pela
estados-padrão, a tensão produzida por esta célula galvânica é:
pilha de Daniell, conforme o trecho “Mas minha favorita continuou
a) –78 V
sendo a pilha de Daniell, e quando nos modernizamos e instalamos
b) 78 V
uma nova pilha seca para a campainha, eu me apropriei da de
c) 10 V
Daniell.” (SACKS, O. Tio Tungstênio: Memórias de uma infância
d) –10 V
química. São Paulo: Cia. das Letras, 2002). A pilha de Daniell, citada
e) 4 V
no texto, está representada abaixo:
3. (Ufsj 2012) Os potenciais de redução padrão a 25°C para os pares
C 2 /C − e A3 + /A são +1,36V e –1,67V, respectivamente. Nos
municípios onde a água é desinfetada com cloro gasoso, observa-se,
com o tempo, o desgaste dos encanamentos de alumínio
(extensores) que levam água aos chuveiros elétricos.
Gabarito:
1: [C] 2: [B] 3: [D] 4: [B] 5: [B] 6: [A] 7: [B] 8: [B] 9: [C] 10: [A] 11: [D]
12: [C] 13: [C] 14: [D] 15: [D]