Manaus, ____ de ___________ de 2.

021 Aula 05/07/2021

Aluno(a):_______________________________________________________________________________
Disciplina: Química • Professor: Glauco • Conteúdo• Eletroquimica

6 - ELETROQUÍMICA

Introdução

O objeto de estudo da eletroquímica é o aproveitamento prático da

transferência de elétrons entre substâncias de diferentes potenciais
de oxidação ou redução. Esse aproveitamento será feito
transformando energia química em energia elétrica e vice-versa.

 Pilha é o nome da conversão espontânea de energia química

em elétrica
 Eletrólise é o nome da conversão não espontânea de energia
elétrica em energia química

Oxidação e Redução
A análise da tabela será ensinada por meio de exemplos. Deve-
Já aprendemos isso em química inorgânica então, apenas
se apenas perceber que, as provas de concurso, quando abordam
evisaremos.
esse tópico, fornecem como dados das questões, geralmente, o
potencial padrão de redução dos elementos. Cuidado ao observar
 Os ametais possuem grande potencial de reduzir – são fortes
isso! Quando é fornecido um par de elementos, para saber qual
oxidantes
reduz e qual oxida, basta analisar os potenciais de redução (E°) e,
 Os metais possuem grande potencial de oxidação – são
aquele que for o de maior valor irá reduzir e o outro oxidar. Vamos
fortes redutores.
aos exemplos:
 A substância que contém o elemento que sofre a redução é
o AGENTE OXIDANTE.
o +2 ° –
 A substância que contém o elemento que sofre a oxidação e 1) Ca ⇌ Ca + 2e ; ER = – 2,87 v
o AGENTE REDUTOR. o +2 ° –
Fe ⇌ Fe + 2e ; ER = – 0,44 v
Os principais elementos utilizados pela eletroquímica foram
organizados e ordenados pelos potenciais de redução e
oxidação de acordo com a tabela a seguir º º
1° O ER do ferro é maior do que o ER do Ca

2° O Fe reduz e o Ca oxida

3° Semi-reações:
+2 – o
SRR: Fe + 2e → Fe (no sentido da redução)
o +2 –
SRO: Ca → Ca + 2e (sentido da oxidação)

4º Equação de oxi-redução entre Fe e Ca

Fe +2 + 2e − → Fe
Cao → Ca+ 2 + 2e − (cancelamento dos elétrons.)
Fe + 2 +Cao → Fe o + Ca+ 2

5º Energia dessa reação ∆E = E° maior – E° menor

∆E = – 0,44 – (– 2,87) → ∆e = 2,43V
+2
2) Reação entre o Cobre e o zinco.

1° Da tabela:
o +2 –
Zn ⇌ Zn + 2e ; E°R = – 0,76V
o +2 –
Cu ⇌ Cu + 2e ; E°R = + 0,34V

2° E°Cu > E°zn → O cobre reduz e o Zn oxida

3º Semi-reações

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 o +2 –
SRO Zn → Zn + 2e transferência de elétrons só começará depois que a chave ③ for
+2 – 0
SRR Cu + 2e → Cu fechada. Assim:
___________________________
0 +2 +2 0
Global Zn + Cu → Zn + Cu Chave aberta:

0 0 • Acúmulo de elétrons a serem doados na placa de Zn → Pólo

4º Energia da reação AE = Emaior – Emenor
negativo ou ânodo da pilha.
AE = +0,34 – (–0,76) → AE = 1,10 V • Falta de elétrons na placa de Cu → Pólo positivo ou cátodo da
pilha.
3) Reação entre
o +3 – 0
A ⇌ A + 3e ; ER = –1,66V Chave fechada:

o +2 – 0 Fluxo de elétrons do Zn para o Cu

Zn ⇌ Zn + 2e ; ER = –0,76V •
• Sentido arbitrado da corrente elétrica no fio: do Cu para o Zn
o +2 –
• Reação no ânodo: SRO: Zn → Zn + 2e e com isto haverá o
Tente você:
desgaste da placa de zinco sólido (Znº) transformando-se em zinco
+2
iônico (Zn ).
O elemento que oxida é o: ___________________________ +2 –
• Reação no cátodo: SRR: Cu + 2e → Cuº e isto mostra que
O elemento que reduz é o: ___________________________
ocorrerá um deposito de cobre sólido sobre a placa de cobre, pois
o cobre iônico da solução salina é reduzido a cobre sólido (Cuº).
SRO: ____________________ • Na ponte salina, cuja função é permitir a migração de íons de
SRR: ____________________ uma solução para a outra, de forma a equilibrar a quantidade de
Global: _____________________ cátions e ânions em cada solução, haverá o fluxo de ânions do
A energia envolvida na reação é de: ________________________ cátodo para o ânodo e fluxo de cátions ânodo para cátodo.

De forma esquemática, após algum tempo de chave fechada

teremos:

Pilha
A pilha de Daniel

Foi elaborada por John Frederic DANIELL, químico e metereologista

inglês, em 1836. A grande revolução imposta por Daniell foi a
substituição de soluções ácidas das “antigas” pilhas de Alessandro − Representação da Pilha
VOLTA, por soluções de sais.

1.1.1. Esquematização Metal Cátion Metal

Cátion
que reduzido que
forma do +2
A pilha de Daniell foi elaborada por meio da reação de oxiredução oxida +2 Cu reduz
Zn
entre eletrodos de zinco (Zn) e cobre (Cu). Vejamos: Znº Cuº

− Energia da pilha

∆E = E° maior – E° menor

1.1.2. Interrupção do fluxo de é

Existem alguns motivos para que o funcionamento da

pilha seja interrompido. Vejamos:

a) Desgaste total da placa do ânodo

① Eletrodo sólido de Zinco b) Chave ser aberta
② Eletrodo sólido de cobre c) Término dos ânions em solução no cátodo
③ Chave aberta de circuito d) Perda da neutralidade elétrica das soluções salinas
④ Ponte salina de ambos os eletrodos por mau funcionamento da
⑤ Solução salina de Zn e Cu ponte salina.

Você consegue entender todos? Tente!

Na reação entre Zn e Cu, percebemos por meio de seus potencias de
redução de –0,76V e +0,34V respectivamente que o cobre reduz e o Exercícios de Fixação
zinco oxida ou seja, o zinco doará elétrons para o cobre. Essa

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1. Monte a pilha entre Zn e A. Consulte a tabela de potenciais Etapas:
padrão de redução e mostre quem é o ânodo, cátodo; sentido
dos é; da corrente elétrica; que placa é corroída e qual é • Aquecimento do NaCl (s) até 800°C para fundi-lo ou seja,
aumentada; SRO, SRR; global; representação e energia da pilha NaCl(s) → NaCl()
(UFA!!) • Dissociação do NaCl()
º + –
2. Agora para o par Mg e Au ( ER = 1,50V); os mesmos pedidos NaCl() → Na () + C ()
• São colocados os eletrodos e o gerador é ligado e assim:
do exercício anterior. –
– No eletrodo positivo (ânodo) ocorrerá a SRO do ânion Cl (e):
3. Evite comprar conserva cuja lata esteja amassada, porque a
– 0 –
lata de folha-de-flandres (uma liga de ferro e carbono) tem 2 Cl → Cl + 2e
2(g)
uma proteção de estanho que se pode romper quando a lata
sofre um impacto. Nesse caso, formar-se-á uma pilha e haverá
contaminação da conserva. Considerando os valores dos - No eletrodo negativo (cátodo) ocorrerá a SRR do cátion
+ + –
potenciais-padrão de eletrodo: Na (e): Na (e) + 1e → Naº(s)

3+
Fe + 3é ⇌ Fe(s) E° = – 0,036 V Ocorrerão assim as seguintes reações:
2+
Sn + 2é ⇌ Sn(s) E° = – 0,136 V
+ –
Dissociação [NaCl() → Cl () + Cl () ] x 2
– –
a) Escreva a equação de funcionamento desta pilha SRO 2Cl () → Cl2(g) + 2e
+ – 0
b) Diga, apresentando justificativa, se está certo ou errado o SRR [Na () + 1e → Na (s)] x 2
0
conteúdo da seguinte frase: “São os íons Sn2 + que E a global será: 2 NaCl(l) → 2 Na (s) + Cl2(g)
(aq)
contaminam a conserva na situação descrita no texto • No final os produtos da eletrólise ígnea do NaCl são:
acima.”
1) Gás cloro liberado pelo ânodo
ELETRÓLISE 2) Deposição de sódio sólido sobre o eletrodo negativo
cátodo.
É um processo não espontâneo no qual por meio de uma corrente
elétrica gera-se uma reação química. PRONTO, VOCÊ APRENDEU ELETRÓLISE ÍGNEA! NÃO?
A eletrólise pode ser realizada de 2 formas distintas: VEJAMOS MAIS UM EXEMPLO:

– A eletrólise ígnea pela fusão de uma substância iônica (altas 2. Eletrólise ígnea do Iodeto de potássio
temperaturas);
– A eletrólise em meio aquoso na qual a dissociação ou ionização da Agora de forma mais “enxuta”!
substância se dá pela adição de água ao sistema.
∆
A eletrólise é um processo muito importante pois permite obter uma • Fusão do KI: KI(s)  → KI()
+ –
série de substâncias que não são encontradas na natureza tais como • Dissociação do KI(): KI() → K () + I ()
cloro, hidróxido de cálcio, iodo e outras tantas. – 0 –
• SRO no ânodo: 2I () → I2 (g)
+ 2e
+ – 0
Eletrólise ígnea • SRR no cátodo: K () +1e → K (s)
Reação global: 2KI() → I0
0
• + 2K (s)
2 (g)
Em uma cuba eletrolítica contendo a substância iônica fundida (na
fase líquida e dissociada) são colocados dois eletrodos inertes • Produtos: gás iodo e deposição de potássio.
ligados, cada um deles, a um pólo de uma bateria ou gerador que
fornecerá uma ddp ao sistema. Essa ddp irá iniciar o processo de AGORA VOCÊ ENTENDEU! NÃO? ENTÃO TREINE VOCÊ
descarga iônica nos eletrodos. FAZENDO A ELETRÓLISE ÍGNEA DOS COMPOSTOS ABAIXO:

– O eletrodo ligado ao pólo positivo da bateria irá atrair o único ânion a) KC
–x 0
em solução. Ocorrerá, ai, a descarga anódica A → A + x . e , que
– b) Na F
será sempre uma oxidação. c) Na2S
– O eletrodo ligado ao pólo negativo da bateria irá atrair o único
+y –
cátion em solução. Ocorrerá, ai, a descarga catódica B + ye →
0
B ,que será sempre uma redução. Eletrólise aquosa

Resumo Na eletrólise aquosa a dissociação ou ionização do composto iônico

será feito pela água. O problema é que a água também se auto ioniza
+ –
liberando H e OH , passando a existir 2 cátions e 2 ânions em
Pólo Positivo Pólo Negativo
solução. Qual será descarregado no cátodo e qual será descarregado
Ânodo Cátodo no ânodo?
Atrai o ânion Atrai o cátion
Ocorre a oxidação Ocorre a redução Para responder a esse questionamento existem tabelas de descarga
seletiva de ânions e cátions que serão fornecidas em prova.(alunos
Glauco leyser saberá, mesmo sem as tabelas!)
Exemplos de eletrólise ígnea resolvidos

1. É o exemplo mais clássico em provas e livros: Eletrólise ígnea do

cloreto de sódio – NaCl.

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 + –
São elas: 2 H + 2e → H2(g) ou
+ –
2 H3O + 2e → H2O(e) + H2(g)
Tabela de descarga dos cátions*
–
Descarga anódica do OH
+ +
O cátion H ou H30 só se descarrega antes dos metais alcalinos,
alcalinos terrosos e do alumínio e se descarrega depois dos demais –
4 OH → 2 H2O(e) + 1 O2(g) + 4e
–

cátions.
+ +3
Demais cátions > H > A > 1A e 2A Como tenho a certeza de que você entendeu a eletrólise aquosa,
agora repita tudo aquilo que foi escrito acima fazendo a eletrolise
Tabela de descarga dos ânions*. aquosa das seguintes substâncias:

Os ânions não oxigenadas se descarregam antes do ânion hidróxido, a) Zn (NO3)2 c) KI

–
OH , e este se descarrega antes dos ânions oxigenados e do fluoreto b) Na2 (SO4)2 d) NaF
–1
F .
Aspectos quantitativos da eletrólise
−1 – –1
Anions não oxigenados e HSO 4 > OH > anions oxigenados e F .
Quanto de gás liberado ? Qual massa depositada sobre o eletrodo?
Qual corrente elétrica utilizada no processo? Esses questionamentos
*Fonte: livro de Química Martha Reis – Bibliografia oficial. serão respondidos agora, por meio das leis de FARADAY.
Basicamente, as Leis de Faraday, demonstram que a massa de uma
Após definido o cátion e o ânion que será descarregado em cada substância, formada por eletrólise, é diretamente proporcional à
eletrodo, é só proceder como o outro tipo de eletrólise. carga elétrica utilizada no sistema.
Vejamos a eletrólise aquosa do NaC.
“Alguns livros e apostilas apresentam fórmulas a serem decoradas
Eletrólise aquosa do NaCl para este processo de determinação. Não concordo pois o
procedimento é apenas uma Estequiometria muito básica”. Vejamos
De forma enxuta: por meio de exemplos:
+ –
• Dissociação do NaCl: NaCl (aq) → Na (aq) + Cl (aq) 1) Na eletrólise ígnea do NaC:
+ –
• Ionização da H2O: H2O() → 2H (aq) + OH (aq)
+ + + –
• Deve-se por meio de tabelas saber qual cátion H ou Na será NaC() → Na + C
+ +
descarregado no cátodo → É o H ou H3O . Assim: Reação –
SRO: 2 C → C2 + 2e
–
+ –
catódica: 2H + 2e → H2(g) + –
SRR:2 Na + 2e → 2Naº
–
• Pelas tabelas, a descarga anódica será definida entre o C e o
– –
OH → É o C . Vejamos: Pela SRO constata-se que são formados 1 mol de gás cloro
– –
Assim: Reação anódica: 2 C → C2(g) + 2e e liberada uma carga elétrica correspondente a 2 mols de elétrons (é,
–
são 2 mols de e e não apenas 2 elétrons!)
Então, as reações envolvidas no processo são: Assim a quantidade de gás cloro a ser produzido por meio de outra
carga elétrica deverá ser calculada por uma regra de 3 simples. E só!
+ –
• 2 NaC(aq) → 2 Na (aq) + 2 C (aq)
•
+ –
H2O () → 2H (aq) + OH (aq) Assim: Massa Cl2 Carga

2(+aq) + 2e → H2 (g)
–
•
– –
• 2 C (aq) → C2(g) + 2e

+ –
A global será: 2NaC + 2H2O → H2(g) + C2(g) + 2Na + 2 OH
Os produtos dessa eletrólise são o gás hidrogênio, o gás cloro e o
+ –
hidróxido de sódio, uma vez que o Na (aq) combina-se com o OH
(aq).

Vamos a mais um exemplo comentado; a eletrólise aquosa do

Brometo de cobre II – CuBr2. Onde i = corrente utilizada (Ampéres)
∆t = tempo transcorrido (segundos)
96500 C = constante de Faraday que nada mais é do que a carga em
• Dissociação do sal: CuBr2 → Cu +2 + 2 Br−1
(aq) (aq) coulombs de um mol de elétrons.
+ –
• Ionização da água: H2O → H +OH
+2 –
• Descarga catódica: Cu + 2e → Cu(s) Voltando ao problema anterior: se for pedida a massa de gás cloro
–1 + –
• Descarga anódica: 2 Br → Br2(g) + Cu(s) + H + OH e eliminada liberada devido a uma corrente de 10 A por um tempo de 40s, basta
a H2O de ambos os lados temos: Cu Br2 → Br2(g) + Cu(s) fazer:

Conclusão: A água, nesta eletrólise, serviu apenas para dissociar o 71. 10 . 40

m= → m ≅ 0,147g de Cl2
sal. Os produtos são o gás bromo e a deposição de cobre sólido. 2 x 96500
+
Uma última observação pertinente a respeito da descarga do H e do
–
OH : Agora, se o pedido fosse achar a massa depositada de sódio sobre o
+ + eletrodo, procederíamos da seguinte forma:
Descarga catódica do H ou H3O

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 –
Pela SRR percebemos que 2 mols de e de carga produzem 2 mols de 2. QUADRO COMPARATIVO ENTRE PILHAS E ELETRÓLISE
sódio sólido assim:

Massa Sódio Carga

2 x 23 _____ 2 x 96500
 m = 0,095g
 m _____ 10 x 40

Após esses exemplos podemos até elaborar uma fórmula para esses
cálculos:

n.M.i. ∆t
m= onde
n' . 96500
n = nº de mols da substância formada no eletrodo
M = massa molar da substância
i = corrente elétrica utilizada
∆t = duração da eletrólise
n' = nº de mols de elétrons envolvidos na SRO ou SRR em
questão.
96500 = constante de Faraday
m = massa da substância descarregada durante o processo
analisado.
Exercícios de fixação
1. Qual o volume de gás cloro, medido nas CNTP, e a massa de
cálcio metálico obtidos numa eletrólise ígnea do cloreto de
cálcio, sabendo que uma corrente elétrica de intensidade igual
a 10 ampères atravessou a cuba eletrolítica durante 965
segundos? Dados: C = 35,5 g/mol e Ca = 40 g/mol.
2
2. Uma calota de automóvel de área igual a 500 cm constitui o
cátodo de uma cuba eletrolítica que contém solução aquosa de
cloreto de níquel II, NiC2(aq). Para niquelara a calota, faz-se
passar através da cuba uma corrente elétrica de 35,5 A. Calcular
o tempo necessário para que seja depositada na calota uma
camada de níquel igual a 0,01 mm de espessura. Dados:
3
Densidade do níquel = 8,9 g/cm , Ni = 59 g/mol.
3. Submete-se à eletrólise uma solução aquosa de cloreto de
cobre II, CuC2(aq), com eletrodos inertes durante 4 horas. A
intensidade da corrente elétrica varia com o tempo, conforme o
seguinte gráfico:
Onde Eº = Potencial padrão de redução.
3. EXERCÍCIOS DE FIXAÇÃO
1. Uma cuba eletrolítica contém 10,0 L de solução aquosa 0,5 mol/L
de sulfato de cobre II.
Essa solução é submetida à eletrólise com eletrodos inertes por
5 minutos e com corrente de 10 A.
a) Equacione a semi-reação catódica envolvida.
b) Equacione a semi-reação anódica envolvida.
c) Equacione a reação global envolvida.
d) Calcule a massa de metal depositada no cátodo.
e) Calcule o volume que o gás formado ocupa a 27ºC sob
pressão de 1,0 atm.
f) Calcule a concentração em quantidade de matéria de
sulfato de cobre II da solução após a eletrólise.
2. Um rádio de pilha ficou ligado durante a partida de um jogo de
futebol. Nesse período, sua cápsula de zinco sofre um desgaste
de 0,3275 g tendo originado uma corrente de 0,322 A. Qual foi
a duração da narração do jogo, em minutos?
Dados: Zn = 65,5 g/mol e 1F = 96.500 C.
3. A deposição eletrolítica de 2,975 g de um metal de massa
atômica 119 u requer 9650 C. Calcule o NOX desse metal.
4. A deposição eletrolítica de 2,75 g de um metal de massa
atômica 55 requereu 9650 C. Qual o número de oxidação desse
metal?
5. Pretende-se oxidar anodicamente 6,35 g de Cu(s) até Cu2 + .
(aq)
Uma certa corrente constante circula pela célula durante 5 hora, 21
minutos e 40 segundos. Pede-se:

a) a quantidade de matéria de elétrons envolvidos na

transformação;
b) o valor da intensidade da corrente. Dados: Cu = 63,5
g/mol e 1 faraday = 96.500 C.

Qual a massa de cobre (Cu = 63,5 g/mol) depositada no cátodo

durante o processo?

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