Fundao Universidade Federal do Vale do So Francisco

Colegiado de Engenharia Agrcola e Ambiental

Experimento n
!itulao complexom"trica # $eterminao de c%lcio em leite em p&
!hiago Silva 'aia
(umica Analtica
!urma AA
$ocente) Fernanda An*os
+ua,eiro # -ahia
./0/
!itulao complexom"trica # $eterminao de c%lcio em leite em p&
0 # 1ntroduo
2o contexto da 3umica de coordenao dos metais4 o termo complexo
signi5ica6 um %tomo met%lico ou on central rodeado por um con*unto de ligantes7 Um
ligante " um on ou mol"cula 3ue pode ter exist8ncia independente e devem ter pelo
menos um par de el"trons desemparelhados disponvel para 5ormao de ligao com
o %tomo met%lico ou on central7
9 As rea:es de 5ormao de complexos apresentam diversas utilidades em
3umica analtica4 mas sua aplicao cl%ssica est% nas titula:es complexom"tricas7
2essas titula:es um on met%lico reage com um ligante ade3uado para 5ormar um
complexo4 e o ponto de e3uival8ncia " determinado por um indicador ou por um
m"todo instrumental apropriado ;S<==>4 .//?7
A grande maioria das titula:es de complexao se 5a, com os ligantes
multidentados4 principalmente o E$!A7 As solu:es de E$!A so particularmente
@teis como titulante por3ue o reagente combina com os ons met%licos na proporo
de 0)0 no importando a carga do c%tion7 = E$!A " um reagente not%vel no somente
por3ue 5orma 3uelatos com os c%tions4 exceto os dos metais alcalinos4 mas tamb"m
por3ue a maioria desses 3uelatos " su5icientemente est%vel para ser empregada nas
titula:es7 Essa alta estabilidade indubitavelmente resulta dos v%rios stios
complexantes da mol"cula 3ue do origem a uma estrutura semelhante a uma gaiola4
pela 3ual o c%tion " e5etivamente envolvido e isolado das mol"culas do solvente7
A = E$!A pode ser utili,ado para determinar a dure,a da %gua ;concentrao
de CaC=B? de um determinado lugar por meio da titulao ap&s a amostra ter sido
tamponada a pC 0/7 = magn"sio4 3ue 5orma um complexo menos est%vel com E$!A4
no " titulado at" 3ue tenha sido adicionado reagente su5iciente para complexar todos
os outros c%tions na amostra7 Fre3Dentemente4 uma pe3uena 3uantidade de 3uelato
magn"sio # E$!A " incorporada no tampo ou no titulante para assegurar a presena
de ons magn"sio su5icientes para ao satis5at&ria do indicador ;-ACCA24 0EFE?7
= ob*etivo desse experimento " a padroni,ao do E$!A e a determinao de
c%lcio em leite em p&7
. # Experimental
.70 # 'ateriais e e3uipamentos
Soluo padro CaC=B /4/. mol7G
H0
Igua destilada
ErlenmeJer ./ mG
Soluo tampo 2CBK2CLCl pC 0/
1ndicador negro de ericromoH!
Soluo de E$!AH2a /4/. mol7G
H0
-ureta
-"3uer
Vidro de rel&gio
Geite em p&
-alana analtica
Capela
Soluo de 'gHE$!A
Cianeto de pot%ssio H <C2
.7. # Mrocedimento
Madroni,ao do E$!A /4/. mol7G
H0
$iluiuHse 0/ mG da soluo padro CaC=B /4/. mol7G
H0
a / mG de %gua destilada
em um erlenmeJer de ./ mG7 AdicionouHse mG do tampo pC 0/ 2CBK2CLCl para
obter pC 0/7 Foi colocada uma pitada do indicador negro de ericromoH! e titulouHse com
a soluo E$!AH2a /4/. mol7G
H0
at" a mudana de vermelhoHvinho pra a,ul7

$eterminao de c%lcio em leite em p&
Foi pesada B amostras de 04/g de leite em p& e anotado o valor exato4 com L
casas decimais4 e adicionado a B erlenmeJeres de ./ mG7 = leite 5oi dissolvido em %gua
destilada7 AdicionouHse mG do tampo pC 0/ 2CBK2CLCl e alguns cristais de <C27
Foram adicionadas ./ gotas de 'gHE$!A e uma pitada de negro de ericromoH!7 !itulouH
se com o E$!A /4/. mol7G
H0
at" a mudana do vermelhoHvinho para o a,ul7
B # Nesultados e discuss:es
2a titulao de padroni,ao da soluo de E$!A 5oram gastos B
amostras distintas de CaC=
B
/4/. molKG ;E4// mG4 O4P/ mG e E4/ mG?4 ocorrendo
mudana de colorao na soluo4 de vermelhoHvinho para a,ul claro7 = CaC=
B
5oi
utili,ado como soluo padro A concentrao experimental m"dia encontrada de E$!A
5oi de /4/..0 mol7G
H0
7 As rea:es 3umicas e os c%lculos 3ue 5oram desenvolvidos para
encontrar essa concentrao so apresentados logo abaixo7
2a.C.Q;a3? R .C.=;l? . 2a
R
;a3? R C.Q
.H
;a3?
Ca
.R
;a3? R 1nd
BH
;a3? SCa1ndT
H
;a3?
Ca
2+
(aq)
+ H
2
Y
2-
(aq)
[CaY]
2-
(aq)
+ 2H
+
(aq)
SCa1ndT
H
;a3? R CQ
BH
;a3? SCaQT
.H
;a3? R C1nd
.H
;a3? ;colorao a,ul?
2U de mols de CaC=B V ;/4/. mols K 0 G? x 070/
H.
G V .4/7 0/
HL
mol
2U de mols de E$!A consumidos V 2U de mols de CaC=B V .4/70/
HL
mol
Amostra 0 V E$!A experimental V ;.4/70/
HL
mol K E4// mG? x 0/// mG K 0 G V /4/... mol7 G
H0
Amostra . V E$!A experimental V ;.4/70/
HL
mol K O4P/ mG? x 0/// mG K 0 G V /4/.B. mol7 G
H0
Amostra B V E$!A experimental V ;.4/70/
HL
mol K E4/ mG? x 0/// mG K 0 G V /4/.0/ mol7 G
H0
A m"dia das concentra:es do E$!A na padroni,ao 5oi /4/..0 mol7G
H0
4 e o
desvio padro 5oi de /4/007 = desvio padro 5oi relativamente pe3ueno4 con5erindo
credibilidade Ws amostras e ao procedimento adotado7
A importXncia do a*uste do pC em torno de 0/ nessa titulao 5oi para 3ue a
5orma a,ul do indicador4 C1nd
.H
4 predominasse na aus8ncia do on c%lcio4 ou se*a4 3uanto
o ponto de e3uival8ncia 5osse atingido ;o on c%lcio estaria todo complexado com E$!A?7
1sso 5e, com 3ue a adio de um leve excesso de E$!A4 tornaHse a soluo a,ul7
A nitide, do ponto 5inal da titulao aumenta com o pC4 mas este no pode ser
aumentado inde5inidamente para no ocorrer precipitao de CaC=B7 Al"m do mais4 o
complexo muda de cor em valores de pC elevados7 = outro 5ator 3ue melhora a nitide,
do ponto 5inal " a presena de magn"sio 3ue deve ser adicionada em pe3uena
3uantidade na 5orma de um sal complexometricamente neutro de E$!A7 A Alguns metais
inter5erem no m"todo causando um en5ra3uecimento do ponto 5inal tornandoHo4 Ws ve,es4
indistinto7 Esta inter5er8ncia pode ser redu,ida pela adio do inibidor 'gC$!A ;04. H
ciclohexonodiaminatetracetato de magn"sio?4 o 3ual tem vantagem de no ser t&xico
eKou malcheiroso4 mas libera algum magn"sio na soluo contribuindo para a dure,a
total ;V=>EG4 0EE.?7
!anto na padroni,ao do E$!A 3uanto na determinao do c%lcio no leite em
p&4 o tampo de pC 0/ ;2CBK2CLCl? 5oi adicionado com a 5inalidade de manter alta a
concentrao de titulante ;E$!A? na 5orma Q
LH
7 Al"m disso4 outra 5inalidade da soluo
tampo de 2CBK2CLCl " a de agente de complexao auxiliar4 impedindo 3ue alguns ons
met%licos precipitem da 5orma de hidr&xidos7
!amb"m4 na padroni,ao do E$!A e na determinao do Ca
.R
4 a 3uantidade do
indicador " importante4 pois em excesso4 " um erro 3ue tem 3ue ser evitado7 Em muitos
casos4 a cor do indicador se intensi5ica consideravelmente durante a titulao7 'itos
indicadores exibem dicrosmo4 isto "4 mudana para uma cor intermedi%ria uma ou duas
gotas antes do ponto 5inal verdadeiro7 A antecipao do ponto 5inal4 3ue " de grande
valor pr%tico4 pode passar despercebido se houve excesso de indicador4 3ue provoca cor
demasiadamente intensa7
A 5igura 0 ilustra a estrutura do E$!A na 5orma Q
LH
7
A 5igura . ilustra a estrutura do negro de eriocromoH!
Figura .) negro de eriocromoH!
2a determinao de c%lcio no leite em p&4 5oram reali,ados os c%lculos abaixo4
partindo da coleta das massas das B amostras de leite em p& e do E$!A utili,ado7
Figura 0) E$!A em sua 5orma ;Q
LH
?
C7V V mK''4 onde C " a concentrao m"dia do E$!A4 V " o volume gasto de E$!A
;em litros?4 m " a massa de c%lcio ;em gramas? a ser encontrada e '' " a molaridade
do c%lcio7
Amostra 0 /4/..07/4//OE V mKL/4/O Y /4//FOOBg
Amostra . /4/..07/4//OP V mKL/4/O Y /4//FP0Fg
Amostra B /4/..07/4//O V mKL/4/O Y /4//F.Eg
A comparao entre a massa encontrada no experimento e a massa apresentada
na embalagem " reali,ada pelo seguinte c%lculo)
massa Ca
.R
K massa obtida na pesagem do leite x 0//Z
Amostra 0 /4//FOOB K 04/0/ x 0//Z V /4FOZ
Amostra . /4//FP0F K 04//.. x 0//Z V /4FLZ m"dia) /4FZ [V \/4/.
Amostra B /4//F.E K 04///. ] 0//Z V /4FZ
A embalagem do leite averiguado apresenta a taxa de .0Bmg de c%lcio por cada
.Og de leite7 Esse valor " aproximadamente /4FPZ de c%lcio no leite7 A porcentagem de
c%lcio encontrada no leite no experimento 5oi /4FZ4 /4/0Z abaixo ao indicado na
embalagem4 nas m"dia das B amostras7 Essa di5erena pode no ser levada em
considerao4 visto 3ue o desvio padro de \/4/. pode inserir o resultado do
experimento nos parXmetros apresentados na embalagem7
As rea:es envolvidas na determinao do c%lcio no leite em p& so)
SCa1ndT
H
;a3?
R CQ
BH
;a3?
^ SCaQT
.H
;a3?
R C1nd
.H
;a3? ;colorao a,ul?
'g
.R

;a3?
R C1nd
.H
;a,ul?
^ S'g1ndT
H
;a3? ;vermelho?
R C
R
;a3?
Mara 3ue o ponto 5inal da tituo para complexar c%lcio se*a satis5at&rio4 o pC do
meio deve estar acima de O7 'as4 a constante de 5ormao do c%lcio " maior do 3ue a
constante de 5ormao do magn"sio e ele precipitaria melhor em meio %cido7 Gogo4 "
necess%rio 3ue a titulao do c%lcio se 5aa em presena de magn"sio pois assim " um
meio de garantir a total complexao dos ons c%lcio7
L # Concluso
A an%lise de ons met%licos pode ser 5eito4 com sucesso4 mediante o uso da
complexometria7 = E$!A " o complexante mais utili,ado4 principalmente devido suas
caracteristicas como) ser hexadentado4 5ormar complexos em proporo conhecida e
gerar compostos est%veis7 Um dos indicadores4 o 3ue 5oi utili,ado amplamente4 " o
eriocromoH!7 = experimento apresentou resultados consider%veis no 3ue se re5ere W
massa de c%lcio nos dois parXmetros4 havendo uma di5erena relativamente despre,vel
;/4/0Z? entre o 3ue " apresentado na embalagem e o 3ue 5oi obtido em laborat&rio7 =
E$!A 5oi devidamente padroni,ado e 5oi determinada a sua concentrao m"dia4 3ue 5oi
de /4/..0 molKG
# Ne5er8ncias bibliogr%5icas

0
S_oog4 $7 A76 `est4 $7 '76 Coller4 F7 +76 Crouch4 S7 N74 Fundamentos de Qumica
Analtica4 So Maulos) !homson4 .//7
A V=>EG4 A7 17 An%lise (umica (uantitativa7 7 ed7 Nio de +aneiro) G!C4 c0EE.7
p7F0.7
-accan4 276 de Andrade4 +7 C76 >odinho4 =7 E7 S76 -arone4 +7 S7 (umica Analtica
(uantitativa Elementar4 Edgard -lDcher G!$A4 So Maulo4 0EFE7
Carris4 C7 $7 An%lise (umica (uantitativa4 G!C Editora4 Nio de +aneiro4
!raduo) -onapace4 +7 A7 M7 e -arcia4 =7 E7 .//7
A!<12S4 M6 +=2ES4 G7 Mrincpios de 3umica6 3uestionando a vida moderna e o
meio ambiente7 B7ed7 Morto alegre) -oo_man4 .//P7
P # (uest:es
P70 # Como 5unciona um indicador metalocramicob
So compostos orgXnicos 3ue se caracteri,am por apresentarem uma cor 3uando esto
livres e uma cor di5erente 3uando esto complexados com o E$!A7 = ponto 5inal envolve
a reao) 'H1n RE$!A 'HE$!A R 1n Cor A Cor - 2o ponto 5inal da titulao o on
met%lico " deslocado do complexo 'H1n e convertido em 'HE$!A4 liberando o indicador
3ue apresenta outra cor7 = complexo 'H1n deve ser su5icientemente est%vel mas menos
est%vel 3ue o complexo 'HE$!A7 Um exemplo " o negro de eriocromoH!7
P7. # Mor 3ue se adiciona a soluo tampo antes do indicadorb
A soluo tampo ir% servir como mascarador7 A substXncia " trans5ormada sem 3ue
ha*a separao 5sica da soluo para 3ue no participe da reao7 Assim4 alguns
c%tions de uma mistura podem ser cmascaradosd de 5orma a no mais reagir com o
E$!A ou com o indicador7
P7B # (ual outro indicador pode ser utili,ado pra determinar o c%lciob
= indicador de Matton e Needer ;CCS22A? permite a determinao de c%lcio na
presena de magn"sio4 e encontra aplicao na determinao da dure,a de %guas e na
an%lise de calc%rio e dolomita7 A titulao usandoHse como indicador o 2egro de
Solocromo ;2egro de Ericromo !? d% o c%lcio e o magn"sio em con*unto6 a di5erena
entre as duas titula:es in5orma o conte@do de magn"sio da mistura7
P7L # Como voc8 5aria uma retrotitulao ou uma titulao de retorno para a
determinao do c%lciob
e preciso adicionar um excesso de soluo padro de E$!A na soluo 3ue cont"m o
on met%lico e depois tamponar este ao pC dese*ado7 Ap&s isso4 titular o E$!A residual
com a soluo padro de ,inco ou magn"sio7 = ponto 5inal " detectado por um indicador
metalocrom%tico sensvel ao on met%lico dessa @ltima soluo utili,ada7